卤代烃命名.ppt

例：消除的基团必须处于同一平面的反式位置，消除方向也遵守查依采夫规则。 ④立体选择性： 按查依采夫规则进行消除反应可以得到不止一个立体异构体时，反应具有立体选择性，主要得到大的基团处于反型位置的烯烃。 如：2—溴丁烷进行消除反应，几乎得到反—2—丁烯，顺—2—丁烯很少。 三、取代反应与消除反应的竞争 卤代烃即可以发生取代反应，又可以进行消除反应，而且都是在碱性条件下进行。因此，取代反应和消除反应往往同时发生和相互竞争。 消除产物和取代产物的比例常受反应物的结构、试剂、溶剂和反应温度等的影响。 １、卤代烃的结构 卤代烃α-碳原子上支链增加，空间位阻增大，不利于亲核试剂进攻，不利于SN2反应；而进攻β-氢原子的机会增多，有利于E2反应。 ①伯卤代烃容易进行取代反应，只有在强碱性条件下才进行消除反应。无论消除反应还是取代反应，伯卤代烃均按双分子反应机理进行。 ②叔卤代烃比较容易进行消除反应，即使在弱碱条件下仍以消除产物为主。 ③仲卤代烃介于伯卤代烃和叔卤代烃之间。 2、试剂的性质 进攻试剂的碱性越强，亲核性越强，浓度越高，越有利于消除反应；碱性较弱，亲核性越弱，浓度较低，则有利于SN2反应。 3、溶剂的性质 溶剂的极性愈大，愈有利于取代反应，不利于消除反应。溶剂的极性愈小，愈有利于消除反应，不利于取代反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用KOH的醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时则要用KOH的水溶液（因水的极性大）。 4、反应温度 升高温度有利于消除反应，因为消除反应中C－H键的断裂活化能较高。（消除反应的活化过程中要拉长C-H键，而SN反应中无这种情况）。 五、卤代烃化学结构与化学活性的关系 在不饱和卤代烃和卤代芳烃中，由于双键或苯环与卤原子之间的相对位置不同，卤原子的活性有很大差异。在饱和卤代烃中，由于卤原子连接的碳原子不同，化学反应活性也有差异。 一、分类 1．乙烯型卤代烃和卤苯 例如： 2．烯丙基型和苄基型卤代烃 例如： 3．孤立式卤代烃 二、化学活性 1、其化学性质与卤代烷相似，但反应活性差异较大。 反应活性顺序： 烯丙式 孤立式 乙烯式 ＞ ＞ 可用不同烃基的卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，根据生成卤化银沉淀的快慢来测得其活性次序。 2、活性差异的原因： ①乙烯式不活泼的原因： 卤原子上的未共用电子对与双键的π电子云形成了P-π共轭体系（富电子P-π共轭）。 氯乙烯和氯苯分子中电子云的转移可表示如下： 共轭的结果是，电子云分布趋向平均化，C-X键偶极矩变小，键长缩短。故反应活性低。 乙烯式卤代烃对加成反应的方向也有一定的影响（其共轭效应主导着反应方向）。 ②烯丙式活泼的原因： CH2=CH-CH2-Cl中的Cl原子易离解下来，形成P-π共轭体系的碳正离子。 由于形成P-π共轭体系，正电荷得到分散（不再集中在一个碳原子上），使体系趋于稳定，因此容易离解形成碳正离子，有利于SN1的进行。 当烯丙式卤代烃按SN2历程发生反应时，由于σ-π超共轭和β-碳原子的吸电子作用。使β-碳原子上电子云降低，有利于亲核试剂进攻。而α-碳相邻π键的存在，可以和过渡态电子云交盖，使过渡态能量降低，因而也有利于SN2反应的进行。 七、卤代烃的重要化合物 1.溴甲烷(CH3Br) 常温下,溴甲烷为无色气体,沸点3.5 ℃,不溶于水,易溶于 乙醇、乙醚和氯仿等有机溶剂，不易燃烧。 2.三氯甲烷（CH C l3） 氯仿，沸点61.2℃, 不燃 氯仿可由甲烷氯化制得，也可以从四氯化碳还原制备。 3.四氯化碳（CCl4） 为无色液体，有特征嗅味，沸点76.7℃。 四氯化碳不能燃烧，沸点低，蒸气比空气重，不导电，能溶解脂肪、油漆、树脂等物质。故四氯化碳大量用作溶剂、灭火剂、干洗剂、去油 剂等。 4.二氟二氯甲烷（CF2Cl2） 是某些含氟与氯的烷烃的总称。化学性质不活泼，无毒、不燃。大量用作冷冻机的致冷剂。最常用的是F-11（CCl3F） 与F-12（CCl2F2） * * 第七章 卤代烃 一、卤代烃的分类和命名 二、卤代烃的物理性质 四、卤代烃的两种反应机理 五、卤代烃化学结构与化学活性的关系 三、卤代烃的化学性质 七、卤代烃的重要化合物 一、卤代烃的分类和命名 （一）、卤代烃的分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为： ⑵按卤素的种类： ⑶按卤素原子的数目： 氯代烃、溴代烃和碘代烃 一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 卤代脂肪烃（饱和与不饱和) C2