超电容器电极材料研究进展.docVIP

超级电容器电极材料的研究进展 摘要：简述了不同电极材料的超级电容器的工作原理，综述了近年来超级电容器电极材料的研究进展以及现状，并探讨了其发展方向和研究重点。 关键字：超级电容器；双电层电容器；法拉第准电容器；电极材料 超大容量电容器（supercapacitor）又称电化学电容器，是一种介于普通静电电容器 与二次电池之间的新型储能元件。由于它具有比功率高、比容量大、成本低、循环寿命长、 无记忆、充放电效率高，不需要维护和保养等优点，因此在移动通讯、信息技术、电动汽车、 航空航天和国防科技等方面具有广阔的应用前景。世界各国都给予了高度重视，并将其作为 重点开发项目和战略研究进行研发。 1. 超电容储能机理 超大容量电容器按原理可分为双电层电容器(Electric double layer capacitor)和赝 电容电容器(pseudo－capacitor)，也称法拉第准电容。作为第一类导体的电极与第二类导 体的电解质溶液接触时，充电时则在电极/溶液界面发生电子和离子或偶极子的定向排列， 形成双电层电容。双电层电容器的电极通常为具有高比表面积的多孔炭材料，目前常用的炭 材料有:活性炭粉末、活性炭纤维、炭黑、碳气凝胶、碳纳米管、玻璃碳、网络结构炭以及 某些有机物的炭化产物。 赝电容是指通过电极表面改性——在电极中引入高度可逆的氧化还原对或偶极子的吸 附形成法拉第赝电容在电极表面或体相中的二维或准二维空间上，电活性物质进行欠电位沉 积，发生高度可逆的化学吸附/脱附或氧化/还原反应，产生和电极充电电位有关的电容。电 极物质发生了包括电子传递的法拉第反应，但是它的充放电行为却更象一个电容器而不是加 法尼电池，具体表现为:①电池系统的电压随充入或放出电荷量的多少而呈线性变化；②当 对电极加一个随时间线性变化的外电压时，可以观察到一个近乎常量的 充放电流或电容，是提高电化学电容数值的重要方法。由超电容的反应 原理可见，反应过程中只是电荷的快速交换，而没有物质相的明显变化，因而反应快速，电 极工作寿命长。 ) S (V V dv/dt -1 t . = t CV = V/dt C = I . -1- 2.超电容电极材料研究最新进展 对电极材料研究主要集中在各种活性炭材料、金属氧化物材料、导电聚合物材料等。其 中活性炭电极材料以产生的双电层为主，金属氧化物材料与导电聚合物材料以产生的赝电容 为主，下面就近几年来各种电极材料的研究进展分别作介绍。 2.1 多孔活性碳超电容电极材料最新进展 在所有的电化学超级电容器电极材料中，研究最早和技术最成熟的是碳材料。其研究是 从1957年Beck［2］发表的相关专利开始的。其发展先后出现了多孔碳材料、活性碳材料、活 性碳纤维材料、碳气溶胶材料以及最近开发的碳纳米管材料等。从材料的发展趋势来看，主 要是基于双电层储能原理，向着提高材料的有效比表面积和可控孔的孔径(2nm)的方向发 展。 多孔碳材料、活性碳材料和活性碳纤维，这个排列基本代表了碳材料的发展方向:提高 有效比表面积。之所以发展为活性碳，主要是在于通过活化处理(如水蒸汽)活化后，大大的 增加了孔的数量，增大了材料的比表面积，提高了材料的利用率。这些材料随制作电极工艺 的不同先后出现过活性碳粉与电解液混合制成的糊状电极；用聚四氟乙烯作粘结剂将活性碳 粉粘结成型，成圆片状电极以及活性碳/碳复合体的固体电极等。到目前为止，活性碳材料 的比表面积己超过3，000㎡/g，但其实际的利用率仅为其10%左右(因为小于2nm的孔是不能 形成双电层的)。致使活性碳电极材料的电容量最高只达到280F/g和120F/g(分别在水电解液 和非水电解液中)。但由于其原料来源广，价格低廉，在市场上仍一直占有重要的地位。[3] 由于活化碳材料不能完全有效的控制孔的孔径分布，造成比表面积的浪费，于是出现了 碳气溶胶这种新材料。这种碳气溶胶是由Lawrence Livennore National Laboratory公司的 R.W.Pekala研究小组开发的。[4]将间苯二酚和甲醛按摩尔比1: 2混合后，溶解在适量的除去 离子且经重蒸馏的水中，用碳酸钠作为碱性试剂，然后经一系列处理得到碳气溶胶。这种方 法制得的碳气溶胶的比表面积为100～700 ㎡/g，密度为0.3～l.0g/cm3，但孔的孔径可控制 在一定的狭小范围内，从而避免因孔小于2nm而不能形成双电层的限制。这种形态使得该材 料具有能将所储能量迅速放出的能力，从而从理论上讲具有高的功率密度。 碳纳米管用作超电容电极材料有它的优越性:结晶度高、导电性好、比表面积大、孔集 中在一定范围内(且孔大小可控)。从理论上讲，是用作超电容电极的理想材料。用碳纳米管 用作电极材料大致有两种方法:加粘合剂成型法和直接经过滤加热成型。采用