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第二篇 化学热力学与化学动力学基础 第5章 化学热力学基础 学习要求 1、理解状态函数的特性。 2、掌握焓和焓变、吉布斯自由能变和熵变及相互关系等初步概念。 3、掌握盖斯定律，能运用有关数据进行标准状态下焓变(△rHmθ)和自由能变(△rGmθ)和熵变(△rSmθ)的计算及其初步应用。 4、学会用吉布斯自由能变化判断化学反应方向。 5、理解化学反应等温式的含义，会用其求算△rGmθ和K平衡。 6、根据吉布斯——该姆霍兹公式理解△rGmθ与△rHmθ及△rSmθ的关系，掌握温度对化学反应自发性的影响。 教学重点 焓变化的概念及有关计算，用吉布斯自由能变化去判断化学反应的方向，由化学反应等温式求算得任意态的吉布斯自由能变量以及化学反应平衡常数。 教学难点 四个化学热力学状态函数的理解，化学反应等温式的含义和用其求算ΔrG 和K。 教学时数： 6学时 教学内容： 1、化学热力学基本概念。 2、化学热力学四个重要状态函数：U，H，S，G。 3、化学热力学的应用：盖斯定律，吉布斯——亥姆霍兹方程，范特霍夫等温方程，热力学分解温度。 教学内容 5.2 基本概念 5.1 化学热化学的研究对象 5.3 化学热力学的四个重要状态函数 5.4 化学热力学的应用 教学方法与媒体 讲解，ppt展示。 引言 自古以来，人类就生活在一个能源的世界。有效利用能量，开发清洁能源，成为21世纪许多国家的能源战略。功和热是能量传递的两种基本形式。蒸汽技术就是把热能转化为机械功的实际应用。蒸汽机的广泛应用成为18世纪中期之19世纪上半叶产业革命的标志。科学家主要从理论上探讨如何提高蒸汽机的效率，从而产生了一门新的学科——热力学。 5-1 化学热力学的研究对象 1、什么叫“热力学” 热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。主要内容包括热力学第一定律、第二定律、第三定律。 2、什么叫“化学热力学” 应用热力学原理，研究化学反应过程及其伴随的能量变化，就形成了“化学热力学”。 3、化学热力学解决什么问题 化学反应包含物质变化和能量变化，从能量角度研究，化学反应涉及化学反应的方向、化学反应的限度、化学反应的能量变化和化学反应的快慢问题。 化学热力学：研究化学反应涉进行的方向、化学反应的限度、化学反应的能量变化。 化学动力学：研究化学反应的快慢问题，涉及机理、反应的现实性和方向性等。 Ni,1800K,6×106KPa，Ni 石墨————————————→金刚石 △ 4、化学热力学的特点 ⑴研究体系的宏观性质。化学热力学不涉及物质的微观结构，热力学的研究方法是宏观的方法，只需要知道研究对象的起始状态和最终状态，而无需知道变化过程的机理。 ⑵不涉及时间概念。应用化学热力学只涉及一个反应是否有可能发生，却不能解决变化进行的快慢问题。 氢气+氧气→？水 ⑶不能预言化学变化进行的微观机理。汽车尾气：氮氧化物+一氧化碳→？氮气+二氧化碳 无机化学课的“化学热力学初步”，着重应用热力学的一些结论，去解释一些无机化学现象；严格的理论推导、详细地学习“化学热力学”，是“物理化学”课程的任务之一。 化学热力学主要研究和解决的问题有：⑴化学反应及与化学反应密切相关的物理过程中的能量变化；⑵判断化学反应进行的方向和限度。 5.2 基本概念 5.2.1 系统和环境 系统：被人为划定作为研究的直接对象的物质（体系）。若以N2 和 O2 混合气体中的 O2 作为系统，则 N2 是环境，容器也是环境。 环境：系统以外与其密切相关的其它部分，称为环境。 按照系统和环境之间的物质及能量的交换关系，可以将系统分为三类： 1） 敞开系统：既有能量交换，又有物质交换； 2） 封闭系统：有能量交换，无物质交换； 3） 孤立系统：既无物质交换，又无能量交换。 例如，一个敞着瓶口，盛满热水的瓶子。水为系统，则是一个 敞开系统。若加上一个盖子，则成为封闭系统。若将瓶子换成杜瓦瓶 ( 保温瓶 ) ，则变成孤立系统。 热力学上研究的，多是封闭系统。 环境温度：298.15K。 环境压力：标准大气压——地球底层大气最经常呈现的压力，其数值为：p=760mmHg(毫米汞柱)=760torr(乇)=1.01325x105Pa(帕斯卡)。热力学标准压力：p? = 1 bar(巴) = 100KPa(千帕)。 鉴于新标准与老标准相差不大，当压力不小时，可以近似低看作两者没有区别，无新数据时可暂用新压力标准——老热力学数据作过渡。请注意：通常所说的标准状况仍然是101.325KPa，而不是指热力学标准态。 5.2.2 物质的量（自学） 物质的量：是一个基本物理量；是计量物质的