含co氛围中脱氧催化剂的性能比较-湖北化学研究院.docVIP

含CO中脱氧催化剂的性能比较 图1 催化剂活性评价装置图 3 结果与讨论 3.1脱氧方式 在含CO、H2的混合气源中，TO-3贵金属催化剂与CTO-1非贵金属催化剂的脱氧方式不同， 前者主要发生①式反应，后者主要发生②式反应： 2H2 + O2 == 2H2O ① 2CO + O2 == 2CO2 ② 通常，贵金属催化剂上主要发生H2、O2反应，但随CO含量的增加和使用温度的提高，CO与O2的反应也会发生，且所占比重越来越大[5]。而CTO-1非贵金属脱氧催化剂上主要发生CO与O2的反应，在CO/O2＞10的含H2气源中未观察到H2、O2反应的发生[3]。 3.2不同气源条件下的比较 3.2.1代表性工业气源下的比较 对TO-3贵金属脱氧催化剂和CTO-1非贵金属脱氧催化剂进行实验比较，催化剂降温评价过程中以出口O2含量＞1×10-6并随着温度降低呈上升趋势的临界温度（也称最低全转化温度TLC）作为重要指标考察。气源选择有代表性的工业气源，实验数据如表1所示： 表1 不同气源条件下两种催化剂的脱氧性能比较 条 件 使用温度 ℃ 出口O2含量×10-6 TO-3 CTO-1 气源CO50% H2 49% O2 3000×10-6 SV=3000h-1，原粒度 ＞140 ＜1 ＜1 60～130 ＞100 ＜1 气源CO50% H2 49% O2 290×10-6 SV=3000h-1，原粒度 ＞120 ＜1 ＜1 60～110 ＞50 ＜1 气源CO50% H2 49% O2 290×10-6 SV=6000h-1，原粒度 60-110 ～200 ＜1 气源CO1% H2 98% O2 26×10-6 SV=6000h-1，原粒度 ＞80 ＜1 ＜1 40～75 3-20 ＜1 由上表可见： 1）高CO、高H2气源中，进口O2含量为3000×10-6：140℃以上，两种催化剂的出口O2含量均＜1×10-6，脱氧率均＞99.9%；130℃以下，TO-3贵金属催化剂出口O2含量增大至＞100×10-6，CTO-1脱氧催化剂的出口O2含量仍＜1×10-6，其最低全转化温度比TO-3贵金属催化剂低80℃。 2）高CO、高H2气源中，进口O2含量为290×10-6：为满足出口O2含量＜1×10-6的要求，TO-3贵金属催化剂使用温度＞120℃，CTO-1脱氧催化剂使用温度＞60℃，比TO-3仍低60℃，且其空速可加大到6000h-1，而TO-3贵金属催化剂的使用空速不能增加。 3）高H2、1％CO气源中，进口O2含量为26×10-6：80℃以上，两种催化剂的出口O2含量均＜1×10-6，40～80℃时，CTO-1脱氧催化剂的出口O2含量比TO-3贵金属脱氧催化剂低3～20倍，且其最低全转化温度仍低40℃。 3.2.2不同O2含量下的比较 在含50%CO与49%H2的气源中，考察不同O2含量下两种催化剂的脱氧性能，结果见图2。 图2 不同O2含量下两种催化剂的脱氧性能比较 由图2可见，进口气中O2含量从290×10-6增加至5000×10-6，TO-3贵金属脱氧催化剂的最低全转化温度提高50℃，而CTO-1脱氧催化剂的最低全转化温度仅提高10℃左右，进口O2含量的增加对CTO-1催化剂脱氧活性的影响比对TO-3贵金属催化剂小很多。相同进口O2含量下，CTO-1脱氧催化剂的最低全转化温度比TO-3贵金属脱氧催化剂低70～110℃。 3.3耐热性的比较 耐热性实验方法如下：实验气源CO50%，H2 50%，O2 3000×10-6，原粒度，SV=3000h-1，实验过程先评价催化剂的活性（确定催化剂TLC），然后280℃高温耐热6h，降温再评价催化剂的活性，结果见表2。 表2 两种催化剂的耐热性实验比较 评价温度 ℃ 出口O2含量×10-6 TO-3 CTO-1 60 3000 1.0 140 1.1 ＜1 280 ＜1 ＜1 160 1.0 ＜1 140 195 ＜1 60 3000 1.0 由表2可见，280℃耐热性试验6h后，TO-3脱氧催化剂的最低全转化温度由耐热试验前的140℃提高至160℃，提高20℃，而CTO-1非贵金属脱氧催化剂耐热后其最低全转化温度与耐热前一样，仍为60℃，出口O2为1×10-6。 耐热性是衡量脱氧催化剂寿命的一个重要指标，上表数据表明CTO-1脱氧催化剂的使用寿命比TO-3脱氧催化剂明显要长。 3.4操作条件及综合性能比较 TO-3贵金属脱氧催化剂与CTO-1非贵金属脱氧催化剂的操作条件及综合性能比较见表3 。 表3 操作条件及综合性能