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催化光解水
光路及结构 由铂电极(碱液)和TiO2电极(酸液)组成,且TiO2电极上负载铂 半导体TiO2上负载Pt,有人把它当阴极,其实作用更像催化剂。 在没有外电路只有水作为电介质的情况下,光激发产生的电子无法向体系外上导体中一样有序的从 光阳极到光阴极。 铂的主要功能是聚集和传递电子,促进 光还原水放氢的反应 优点:放氢和放氧可以在不同电极上进行 减少电荷复合概率 为什么研究光催化光解水? 水几乎不吸收可见光,从太阳辐射到地球表面的光不能直接将水分解 借助有效的光催化剂才能实现光分解水 光催化是指含有催化剂的反应体系:即光照激发催化剂与反应物形成络合物,从而加速反应 当催化剂和光不存在时,改反应进行极慢,或者不进行 光催化分解水包括以半导体为催化剂的光电化学分解水制氢以及金属配合物来模拟光合作用的光解水制氢 习题练习 1.以下哪个不是半导体微粒要完全分解水必须满足的基本条件( ) (A) 半导体微粒禁带宽度必须大于水的分解电压理论值1.23eV (B) 光催化剂价带位置应比O2/H2O的电位更负,导带位置应比H2/H2O更正 (C) 光提供的量子能量应该大于半导体微粒的禁带宽度 (D) 载流子的有效分离 习题练习 2 一种新型燃料电池,一极通入空气,另一极通入丁烷气体;电解质是掺杂氧化钇的氧化锆晶体,在熔融状态下能传导O2-。下列对该燃料电池说法错误的是( ) (A) 在熔融电解质中,O2-由正极移向负极 (B) 电池的总反应是2C4H10 + 13O2= 8CO2 + 10H2O (C) 通入空气的一极是正极,电极反应为: O2 + 4e- =2O2- (D) 通入丁烷的一极是正极,电极反应为: C4H10 + 26e- + 13O2-= 4CO2 + 5H O 3.下图是某空间站能量转化系统局部示意图,其中水电解系统及燃料电池系统中的溶液均采用KOH溶液.下列有关说法不正确的是( D ) (A) 该能量转化系统中的水可以循环使用 (B) 水电解系统实现由电能到化学能的转化 (C) 燃料电池系统实现化学能到电能的转化 (D) 燃料电池系统产生的能量实际上来自于水 4.关于用水制取二级能源氢气,以下研究方向不正确的是( ) (A) 构成水的氢和氧都是可以燃烧的物质,因此可研究在水不分解的情况下,使 氢成为二级能源 (B) 设法将太阳光聚焦,产生高温使水分解产生氢气 (C) 寻找高效催化剂,使水分解产生氢气 (D) 寻找特殊化学物质,用于开发廉价能源,以分解水制取氢气。 5.如图是一种染料敏化太阳能电池的示意图。电池的一个电极由有机光敏染料(S)涂覆在TiO2纳米晶体表面制成,另一电极由导电玻璃镀铂构成,电池中发生的反应为 下列关于该电池叙述错误的是:(B ) (A) 电池工作时,是将太阳能转化为电能 (B) 电池工作时,离子在镀铂导电玻璃电极上放电 (C) 电池中镀铂导电玻璃为正极 (D) 电池的电解质溶液的浓度不会减少 思考题 从能源角度考虑,光解水制氢是太阳能光化学转换与储存的最好途径。这类方法的创新之处在于将取之不尽的太阳能通过光化反应转换为储存于单质态氢的化学能。其中,半导体催化光解水制氢技术被人们广泛关注与研究,目前面临的问题如光量子化效率较低,与太阳光谱较为匹配能隙的半导体材料较少,因此,探索高效、稳定和经济的可见光响应的光催化材料是光催化制氢实用化的关键课题之一。请回答以下问题: (1)半导体微粒要完全分解水必须满足的基本条件 (2)请列举影响光催化效率的主要因素及可采取的对应方法 思考题答案 ①半导体微粒禁带宽度 即能隙必须大于水的分解电压 理论值1.23eV; ②光生载流子 (电子和空穴) 的电位必须分别满足将水还原成氢气和氧化成氧气的要求。具体地讲 ,就是光催化剂价带的位置应比 O2/H2O的电位更正 ,而 导带的位置应 比H2/H2O更负; ③光提供的量子能量应该大于半导体微粒的禁带宽度 。 ④载流子的有效分离 第二问: ①催化剂的种类及晶体结构:减少催化剂的粒径,提高比表面积、合理控制内部缺陷 ②受激电子-空穴对存活寿命:对催化剂材料进行:沉积贵金属、掺杂金属或非金属离子、复合半导体、光敏化、表面修饰等 ③降低逆反应:添加牺牲剂 ④其他影响因素如光强、溶液pH、反应物温度等 思考题 太阳能电池的工作原理就是将某些半导体材料的光伏效应放大化。以Si为例,从半导体能带模型角度解释太阳能电池发电原理。 拓展半导体对可见光的响应和提高量子效率。 DSSC效率已达10 %以上。 制氢原理与要求 1) 吸收光谱与太阳光谱尽量匹配;2) 较好稳定性及可逆转换性;3) 在半导体表面快速达到
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