第10 醇,酚,醚.ppt

第十章 醇、酚、醚 醇、酚、醚是烃的含氧衍生物之一。 羟基直接与脂肪烃基相连的是醇类化合物 直接与芳基相连的是酚类化合物。 氧原子直接与两个烃基相连的化合物为醚 1. 酚羟基的反应 ① 酸性 O H N a O H O N a H 2 O 浑浊 澄清 酚钠溶液中通入CO2能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。 O H N a 2 H C O 3 CO2 H2O 几类物质的酸性比较： 有机酸 碳酸 苯酚 醇 pKa ~5 6.4 10 16~18 取代苯酚酸性与取代基的性质和数目有关 一般： 芳环上连接吸电子基 —— 酸性 芳环上连接供电子基 —— 酸性 Pka： 7.15 4.09 0.25 O H N O O ： N O 2 O H N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。 酚Ar-OH R-COOH 其它有机物 NaOH溶液 不溶物: 其它有机物 水溶液: 酚类 酸类 CO2 酚 溶液 H+ R-COOH ② 与三氯化铁的反应 不同的酚所产生的颜色不相同： O H O H O H O H O H O H O H O H O H O H 紫色 红棕色 蓝色 蓝紫色 深绿色 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + 3HCl 紫色络合物 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 ③ 成醚反应 O N a C H 3 I O C H 3 N a I O N a O C H 3 C H 3 O S O 2 O C H 3 C H 3 S O 4 N a 硫酸二甲酯 ① 卤代 2. 苯环上反应---亲电取代 O H 3 B r 2 3 H B r + + H2O O H B r B r Br- （白） O H B r 2 O H B r O H B r + + CS2或CCl4 0~5℃ O H 稀 H N O 3 O H N O 2 O H N O 2 + + 20℃ ② 硝化 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏方法进行分离 对硝基苯酚则只能在分子间形成氢键。 邻硝基苯酚可以在分子内形成氢键。 O -N H O O = + - O N H O O N O O O H = = + + - - N O O O H O H H O H H = - + O H N O 2 O H N O 2 O H N O 2 沸点: 100℃ 194℃ 分解 水中溶解度: ( g / 100g水) 0.2 1.4 1.7 ③ 亚硝化 O H O H N O 2 N O 2 N O 2 浓 H N O 3 + 苦味酸 O H O H N O O H N O 2 7~8℃ 80% NaNO2 + H2SO4 稀HNO3 3. 氧化反应 酚比醇容易被氧化，生成苯醌。 O H O O K 2 C r 2 O 7 / H + 对苯二醌 （黄色） O H O H O O A g 2 O 邻苯二醌 （红色） + 2Ag + H2O 1. 磺酸盐碱熔法 该法按三步进行： S O 3 H N a 2 S O 3 S O 3 N a S O 2 H 2 O + + + 中和 S O 3 N a N a O H（固） O N a N a 2 S O 3 + + 325~350℃ 碱熔 O N a O H N a 2 S O 3 + + S O 2 H 2 O + 酸化 ① ③ ② 五、酚的制备 2. 氯苯水解法 当氯原子的邻、对位连有吸电子基团时，水解比较易，不需要高压，甚至可用弱碱。 C l N a O H O N a C l - H + O H + + 350~400℃ 20MPa C l N O 2 O N a N O 2 O H N O 2 C l N O 2 N O 2 O N a N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 H+ H+ NaOH H2O Na2CO3 H2O 3. 异丙苯法 O H C H 3 C H 3 O C + ~90℃ H