木质纤维素制取燃料乙醇水解工艺技术进展-新能源.PDFVIP

木质纤维素制取燃料乙醇水解工艺技术进展 链接：/tech/97112.html 来源：中国新能源网 木质纤维素制取燃料乙醇水解工艺技术进展 1 1 1 2 孙多志 ，许庆利 ，王复 ，雒廷亮 (1.华东理工大学生物质能研究中心，上海 200237；2.郑州大学化工学院，河南郑州 450001) 摘要：以木质纤维素生产燃料酒精因为具有原料可再生性和环境友好的优点而备受重视。本文介绍了木质纤维素制 取燃料乙醇中的水解工艺过程，包括浓酸水解、稀酸水解和生物酶水解，讨论了各个工艺的关键技术问题。 用糖类或粮食生产燃料酒精的工艺简单，但其产量增加有一定的限度，成本难以显著降低。例如，美国在2006年扩 大了玉米酒精的生产后，就引起了市场上玉米价格的显著上涨。从我国国情出发，能用于生产燃料酒精的粮食更有限 。含木质纤维素的生物质废弃物是生产燃料酒精的另一原料来源，它包括农作物秸秆、林业加工废料、甘蔗渣及城市 垃圾中所包含的废弃生物质等。我国是农业大国，每年产生大量的生物质废弃物未被充分利用，而且还常因就地焚烧 而污染环境；另一方面，我国的石油资源有限，不能满足不断增长的燃料需求，所以在我国发展生物质制取燃料酒精 技术更有意义。 生物质水解发酵工艺的一般工艺流程见图1。每一步都可能有不同的选择。 生物质水解工艺主要有浓酸水解工艺、稀酸水解工艺和酶水解工艺，它们的机理不同。 1浓酸水解 浓酸水解的原理是：结晶纤维素在较低温度下可完全溶解在硫酸中，转化成含几个葡萄糖单元的低聚糖。将此溶液 加水稀释并加热，经一定时间后就可把低聚糖水解为葡萄糖。浓酸水解的优点是糖的回收率高(可达90%以上)，可以 处理不同的原料，相对迅速(共10～12h)，并极少降解。但对设备要求高，而且酸必须回收。 美国Arkenol公司所开发的浓酸水解工艺主要以稻草为原料，而稻草中硅的含量很高，为此该工艺中也考虑到了硅 的回收问题。该方法为了把经过水解并压干的固体原料和5%～10%的氢氧化钠溶液混合，首先以硅酸钠的形式将稻草 中的硅提取出来，再用压滤法进行液固分离后，向含硅酸钠的液体中加入酸，将溶液pH值降低到10左右，此时硅酸 会沉淀下来，可用过滤的方法回收。 浓酸水解中一个关键问题是酸的回收，如何经济地将酸和糖分离，使酸不但可以回用，而且方便糖液在后续工艺的 处理。 图2为Arkenol公司的浓酸水解流程。该流程中对生物质原料采用两级浓酸水解工艺，水解中得到的酸糖混合液经离 子排斥法(或所谓的色谱分离)分为净化糖液和酸液。糖液中还含少量酸，可用石灰中和，生成的石膏在沉淀槽和离心 机里分离。色谱分离中得到的稀硫酸经过脱水浓缩后可回到水解工段中再利用。 木质纤维素制取燃料乙醇水解工艺技术进展 链接：/tech/97112.html 来源：中国新能源网 根据中试装置的实验结果，该水解工艺可得到浓度为12%～15%的糖液，纤维素的转化率稳定在70%，最佳条件下 可达到80%。酸回收率可达到97%。 2稀酸水解 在纤维素的稀酸水解中，溶液中的氢离子和纤维素上的氧原子相结合，使其变得不稳定，容易和水反应，纤维素长 链在该处断裂，同时又放出氢离子，从而实现纤维素长链的连续解聚，直到分解成为最小的单元葡萄糖。所得葡萄糖 还会进一步反应，生成副产物。纤维素的稀酸水解可以表示为串联一级反应： 式中的2个反应速率常数既和温度有关，也和液相中酸浓度有关。大部分天然生物质对酸度变化有一定的缓冲能力 ，故加入酸液的pH值和反应器内实际pH值并不完全相同。由于所用原料和反应条件不同，各个研究者所得的速率常 数表达式有很大差别，不过一般都认为纤维素水解反应的活化能要比葡萄糖分解的活化能高，故在条件可能的情况下 ，采用较高的水解温度是有利的。 葡萄糖分解主要产物包括羟甲基糠醛(HMF)、1，6-葡萄糖酐、乙酰丙酸和甲酸等，其他存在于液相中的产物还有 果糖、纤维二糖、乙酸、腐植酸和某些气体产物。 高温下半纤维素的水解机理类似于纤维素，即串联一级反应。但在较低温度下(小于160℃)时，半纤维素各部分水 解难易程度不同。一般认为，反应初期半纤维素在酸的作用下会生成聚合度不同的低聚糖，低聚糖再进一步水解为单 糖