第7章 高聚物熔体的流变性.ppt

第7章 高聚物熔体的流变性 主要内容： 剪切力作用下高聚物熔体的流动特征和流动曲线 流体黏度的表示及熔体切黏度的影响因素和测试方法 高聚物熔体的弹性表现 7.1 高聚物的流动特性 7.1.1 牛顿流体和非牛顿流体 层流（剪切流动）： （1）液层与液层之间接触的面积越大，阻力也越大。我们把单位面积上所受到的阻力称为剪切力 A —液层之间接触的面积 F —液层受到的另一液层的阻力 σ—剪切力 （2）液体流动还有一个速度问题，每一液层的速度不同，边上的液层流速最慢，中间部分液层流速最快，因此液层的流速只能用速度梯度来表示： V2 —液层2的速度 V1—液层1的速度 Y2—液层2的纵坐标 Y1—液层1的纵坐标 当内摩擦力与驱动液体流动的外加切应力相等时即建立了平稳的流动－－层流。 此时，液体对流动的阻力与液层面积A及流速梯度成正比： ∴比例常数η：流速梯度为1S－1、面积为1cm2时两层液体间的内摩擦阻力，称为黏度，即切黏度。 [N·s /m2 ；Pa·s；P；cP ] η不随剪切力和剪切速率的大小而改变的流体称为牛顿流体。 1.牛顿流体与牛顿流动定律 对小分子和高分子稀溶液都属于牛顿流体： 2. 非牛顿流体及幕律公式 高分子熔体、浓溶液、分散体系等许多液体不完全服从牛顿流动定律，这类液体统称为非牛顿流体。其中流变行为与时间无关的流动为稳定流动。 非牛顿流体包括假塑性流体，膨胀性流体和宾汉（Bingham）流体。 ①宾汉流体 宾汉流体是非牛顿流体的一种，也称塑性流体。具有明显的塑性行为，即在切应力σs小于一定值σy时根本不发生流动，γ＝0，相当于虎克固体；而超过σy后，则可像牛顿液体一样流动或呈现假塑性流体的流动特征。如泥浆、牙膏、油漆、沥青和涂料等。 宾汉流体的塑性行为或流动临界应力的存在与流体分子缔和或某种凝胶性结构有关。 宾汉流体的流变方程可表示为： （σs≥σy） 临界值σy也称屈服应力，ηp称为宾汉黏度或塑性黏度 ② 假塑性流体 大多数高聚物熔体和浓溶液在低切变速率时为牛顿流体，但是随着切变速率或剪切应力的增加，其黏度逐渐减少，呈现假塑性流体特征 。 假塑性流体的流动特征：表观黏度随切变速率增大而下降即剪切变稀。 绝大多数高聚物的熔体及其浓溶液都属于假塑性流体。 可能的原因：在适度的流速或剪切力场中，不同流层间长链分子间的解缠绕作用使黏度降低。 解释：高分子在流动时由于各液层间总存在一定的速度梯度，细而长的大分子若同时穿过几个流速不等的液层时，同一个大分子的各个部分就要以不同速度前进。这种情况显然不能持久，因此，在流动时每个长链分子总是力图使自己全部进入同一流速的流层，这种现象就如河流中随同流水一起流动的绳子（细而长）一样，它们总是自然的顺着水流方向纵向排列的。这就导致了大分子在流动方向上的取向，取向则导致了阻力减小，黏度降低。（速度梯度越大，即剪切速率越大，高聚物分子则易进行取向，黏度就变小）∴ 不是常数，而是与剪切速率有关。 ③ 膨胀性流体 膨胀性流体与假塑性流体相反，切变速率增加比剪切力增加要慢一些。其表观黏度随着切变速率的增大而升高，即发生剪切变稠 。 含有较高体积分数固相粒子的悬浮体、胶乳和高聚物的固体颗粒填充体系等属于此种流体 。 假塑性和膨胀性流体的流动曲线都是非线性的， 有幕律公式： （7－3） 式中K是常数，n为非牛顿指数，用来判断流体偏离牛顿流动的程度。 n值离整数1越远，则流体非牛顿性越明显。 假塑性流体n＜1，而膨胀性流体n＞1。 牛顿流体可以看成是n＝1的特殊情况。 在很宽的切变速率范围内，n并不是常数，具有切变速率依赖性。 表7-1 几种高聚物熔体的非牛顿指数n与切变速率的关系 ④其它流体 一些流体的表观黏度表现出强烈的时间依赖性。 这类具有时间依赖性的非牛顿流体大致分为触变性和摇凝性两类。 触变性流体的黏度随着流动过程持续时间的增长而下降； 摇凝性流体黏度随着流动过程持续时间的增长而上升。 冻胶是最常见的触变性体系，由于外力作用下物理交联点的破坏，其流动性随外力作用时间的增加而增大，外力去除后，物理交联点又可逐渐形成，黏度随时间逐渐增大 。 7.1.2 高聚物的粘性流动单元 高分子流动是通过链段的位移运动来完成的，高聚物的粘性流动单元为链段。 小分子粘性流动的活化能与其汽化热