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聚合第六章
第六章 搅拌聚合釜传热与传质 CHAPTER 6 Agitation and mixing 聚合过程的传热问题 搅拌聚合釜传热方式的工程分析 搅拌聚合釜的传热计算 搅拌聚合釜的传质过程 搅拌聚合釜的设计 搅拌聚合釜的热稳定性 聚合过程的传热问题 (The Heat Transfer of Polymerization Process) 聚合反应速率的特点 稳定聚和温度的方法 聚合釜具有足够大的传热面积,这是设计聚合釜时一定要妥善解决的问题。 在工艺上和聚合釜的操作上,可以采取适当的措施,尽量使峰值降低,使转化率—— 时间曲线变得平坦一些。 采用复合引发剂, 在某些情况下向聚合釜中注入冷水, 分批操作--分批加入单体和引发剂, 连续多釜操作--逐渐加入单体和引发剂, 在聚合过程的初期还需要解决另一种 传热问题,为使聚合产物的分子量分 布窄一些,要尽快将釜内物料温度升高 到聚合温度,这是也要求达到相当高的 传热温度。 聚合反应对传热装置的要求: 传热速率高,结构简单,表面平坦、光滑,不易结垢, 便于清洗, 一般采用间接传热方式:夹套传热 延缓结垢 – 尽可能提高聚合釜内壁的光洁度,并在釜壁涂复阻垢剂; 提高夹套内传热介质的薄膜给热系数 – 在夹套中安装螺旋导流板以提高传热介质在夹套内的流速,一般可自500增至1500-2000 Kcal/(m2) (h)(oc); 安装扰流喷嘴—部分传热介质从喷嘴喷入夹套,可以使传热介质处于高度湍流状态,从而提高薄膜给热系数。 传热速率正比于传热面积,而传热面积是设备所决定的; 设备形式对传热面积有影响,同样容积的设备,长径比不同,单位容积所具有的表面积不同。 因此,不同容积的聚合釜,在设计时应考虑不同的长径比。 常用热源 电—容易获得高温,使用和控制温度方便,不污染环境,比较安全,但费用较高。 蒸汽—加热温度在90-260oC,是一种无毒安全的载热体,燃料热能的利用率可达70-75%。 将电能转化为热能有以下几种方法: 电阻加热—可用电热丝或电热棒通 过辐射和对流直接使工作空间加热,也 可以用它加热空气或液体载热体,再由 载热体加热工作对象,这样可以使加热 温度比较均匀,也有利用设备本身的电 组进行加热的。 几种常用的冷冻方法 工业水—温度随地区季节而变, 冷冻水,50C 左右;冷冻盐水,温度更低; 液氨—在一个大气压下,沸点约-29oC. 氟里昂—在一个大气压下,沸点约-25.5oC. 乙烯—沸点约 -99oC. 在工业上,从经济角度考虑,常采用分级冷却的方法,如可采用三级热交换冷却. 内侧薄膜给热系数 的大小受搅拌作用的影响,Nusselt 准 数包含 , 操作:搅拌聚合釜有用于连续操作, 有用于间歇(分批)操作。 讨论分批操作的操作和控制问题: 生产周期: 排空、投料、升温、聚合、回收、单体、出料、清釜等。 William指数法则:设备的投资额和设备的面积成正比. 即和体积的2/3次方成正比. 为了缩短生产周期,首先可以设法缩短辅助时间,例如 采取有效的阻垢措施,做到聚合若干釜才清洗一次釜, 就可以显著地提高聚合釜的生产率。另一方面,采用活 性高的引发剂,也可以缩短聚合时间。当前有采用复合 引发剂的方法,既缩短时间又使聚和热释放比较均匀, 以有利于聚合温度的控制。 由此,工厂的投资费用与生产能力的0.7次方成正比.还可以 把单位产量的设备费写作V2/3=V-1/3=L-1,即单位产量的设 备费与设备的“代表长度”成正比,代表长度可以认为是设 备的直径.这也说明设备愈大,单位产量的设备投资费用愈低. 设计的依据 聚苯乙烯年产量…………10000T 每年生产时间……………7800h (325天) 稀释剂………………甲苯,在反应液中含量为12%(重量) 最终聚合率…………设反应液中最终含聚合物70% (质量), 聚合率 X = 0.70/(1-0.12) = 0.795 反应温度的选定: 应考虑温度对聚合产物分子量的及聚合反应速率的 影响,温度对反应器热稳定性及反应液黏度的影响。 反应热的导出及聚合釜级数的选定: 第一釜聚合转化率较高,单位容积的发热量大,仅仅依靠夹 套冷却还不够,可将原料液预冷作为降温的辅助手段. 第二釜以下物料的黏度增高,冷却面上的薄膜给热系数很 小,搅拌轴上安装刮板,可经常将冷却面上的物料
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