第五章难溶电解质的沉淀-溶解平衡.pptVIP

* * * * 第五章 难溶电解质的沉淀-溶解平衡 邬 泉 周 广州中医药大学中药学院 * 本章知识点 一、 溶度积——沉淀-溶解平衡常数 二、 溶度积规则 1 沉淀生成 2 沉淀溶解 3 沉淀转化 沉淀生成反应的例子 当溶解与沉淀速度相等时，达到平衡状态 一、 溶度积常数 一些常见难溶盐电解质的Ksp见P80表5-2 溶度积与溶解度的关系 若AmBn的溶解度为 s mol/L，则 ms ns 同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。 例1-1：已知 Ksp,AgCl＝ 1.78 ? 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 1.12 ? 10-12，试求AgCl 和 Ag2CrO4 的溶解度 解：（1）设AgCl 的溶解度为 S1 mol/L，则： S1 S1 （2）设Ag2CrO4的溶解度为S2 mol/L，则： 2S2 S2 例1-2： 把足量的 AgCl 放入1L 1 .0 mol/L的盐酸溶液中溶解度是多少？ 解：（1）设AgCl 的溶解度为 S mol/L，则： S S+1.0≈1.0 同离子效应 二、 溶度积规则及其应用 化学平衡的移动 在平衡态时 在非平衡状态时 反应正向自发进行 （平衡向正方向移动） 反应逆向自发进行 （平衡向逆方向移动） J = Ksp，饱和溶液，沉淀-溶解达到平衡状态 J Ksp，不饱和溶液，若体系中有固体，会溶解。 J Ksp，过饱和溶液，沉淀从溶液中析出。 离子积 溶度积规则及其应用 1、沉淀的生成 J Ksp，过饱和溶液，沉淀从溶液中析出。 例4-3：（1）往盛有1.0 L 纯水中加入 0.1 mL 浓度为0.01 mol/L 的CaCl2和Na2CO3，有无沉淀生成？Ksp,CaCO3= 4.96 ?10-9。 所以不会有沉淀生成。 解： （2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L ,则 所以有沉淀生成。 例4-4：向1.0×10-3 mol/L的K2CrO4 溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]=? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ? (Ksp, Ag2CrO4＝ 1.1×10-12 ) 开始沉淀时： 沉淀完全时： 解： 分步沉淀 在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象。对同一类型的沉淀，离子浓度相同时，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 溶液中含有多种离子时，当加入某种沉淀剂， J 较早达到Ksp的先沉淀。 沉淀的先后顺序与Ksp和离子浓度有关。 例4-5：如果溶液中Fe3+ 和 Mg2+ 的浓度均为0.10 mol/L, 用碱作为沉淀剂时，使 Fe3+ 完全沉淀而使 Mg2+ 不沉淀的条件是什么? 解： 查得 Ksp,Fe(OH)3 = 2.64×10-39 (298K) Ksp,Mg(OH)2 = 5.61×10-12 (298K) Fe3+完全沉淀时的OH-浓度为 因此，只要控制pH值在 2.8 ~ 8.9 之间即可使Fe3+沉淀完全而使Mg2+不沉淀。 2、沉淀的溶解 J Ksp，沉淀发生溶解。 因此，要使沉淀溶解，只要控制 J Ksp，可通 降低溶液中任一离子的浓度使 J Ksp ，促使 沉淀溶解。 使 J 减小的方法有： （1）生成弱电解质降低某一离子浓度 （2）利用氧化还原反应 （3）生成配合物 生成弱电解质使沉淀溶解 多数氢氧化物易溶于 HCl 等强酸 可见 FeS 易溶于 HCl 等。 *