含氟聚合物发展及其在涂层中的应用-孟祥青-2017.09.18-1.0.pptx

含氟聚合物的发展及其在涂层中的应用 山东华夏神舟新材料有限公司 报告人： 王汉利 2017.09.19 山东青岛 第18届氟硅涂料行业年会 目录 一. 背景介绍 二. 含氟聚合物的发展现状 四. 小结 三. 含氟聚合物在涂层上的应用 一、背景介绍 部分原子和化学键的基本参数 Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii. The journal of Physical Chemistry 1964, 68:441-451. Nagel J.K. Atomic Polarizability and Electromegativity. Jouranl of the American Chemical Society 1990, 112:4741-4741. C-F键特性 含氟聚合物特性 使用的物性 C-F键能高 主链骨架稳定 耐热、耐化学药品，耐久，耐候 F原子半径小（与Cl原子半径相比） 特异的表面性能 不粘性、低摩擦性、防水和防腐蚀性 F原子极化率低 优良电学、光学性 高绝缘、低介电常数、高透光性 C-F键和含氟共聚物特性 F原子特性 C-F键和含氟共聚物特性 有机氟聚合物是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子材料。 发展阶段 年份 产品 第一代 1934-1938 PCTFE、PTFE 1950-1960 PVDF、PVF、PTFE 第二代 1950-1960 P-(VDF-co-CTFE)、FEP、ECTFE等 1960-1975 ETFE、PFA 1980 含氟弹性体 1989 无定型氟聚合物Cytop和TeflonAF 第三代 1980 离子交换膜、室温交联涂料 1995-现在 交联树脂和弹性体（全氟磺酸质子交换膜） 性质 PTFE PFA FEP ETFE ECTFE PVDF PCTFE 相对密度 2.18 2.15 2.15 1.74 1.68 1.77 2.13 拉伸强度/MPa 14-48 28-31 19-35 42-47 41-54 31-43 36.5 断裂伸长率/% 200-450 280-400 250-330 420-460 200-300 300-450 150 熔点/℃ 327 305 260 267 240 171 212 最高连续使用温度/℃ 260 260 200 150 150-170 130 132 介电常数 103Hz 2.1 2.1 2.1 2.6 2.5 7.72 106Hz 2.1 2.1 2.1 2.6 2.59 6.43 耐化学溶剂 极好 极好 极好 极好 极好 很好 好 极限氧指数 ＞95 ＞95 ＞95 31 60 43 100 不粘性能 表面张力小 憎油憎水性能 涂层卫生 化学稳定性高 以氟树脂为涂层的涂料在海洋、化工等重防腐领域具有不可替代的作用 氟树脂涂料 二、含氟聚合物发展现状 氟树脂种类 发明年份 工业化年份 发明单位(国家) 突出性能 主要生产厂家 PTFE 1938 1950 杜邦 耐高温、耐溶剂 杜邦、大金、东岳 PVDF 1948 1961 杜邦 耐溶剂、耐候性 阿科玛、苏威、吴羽、华夏神舟、三爱富万豪 FEP 1946 1960 杜邦 耐高温、耐溶剂、可熔融加工 杜邦、大金、华夏神舟、巨化 PFA 1965 1973 杜邦 耐高温、耐溶剂、可熔融加工 杜邦、大金、3M、旭硝子华夏神舟 ETFE / 1972 杜邦 抗冲击、尺寸稳定性好、密度小 杜邦、旭硝子、大金、华夏神舟 PCTFE 1934 1946 德国 渗透率极低、耐低温 大金、3M、霍尼韦尔 ECTFE 1946 1974 杜邦 渗透率极低、制品表面光滑 3M FEVE / 1982 旭硝子 耐候性 旭硝子、大金、常熟中昊 国内PTFE近三年产能及产量情况 注：其它包括三爱富、金华永和聊城氟尔 2016年国内PTFE产量分布 山东东岳高分子材料有限公司产量最大，近几年的产量稳定在3.1万吨左右。2016年其产量占整个市场份额的46%左右。 另外，从产品质量和用户的反馈来看，山东东岳高分子材料有限公司的PTFE产品质量已经接近国外同行。 PTFE作为氟树脂产量最大的一个品种，近几年国内产量稳定在7万吨左右，产能产量接近市场饱和。 PTFE各牌号产量情况 目前，对PTFE的改性研究已经成为氟树脂领域的热点。 PTFE细分领域的研究以及专用料的开发也是PTFE开发的新方向。 图4 国内PVDF近三年产能及产量情况 注：其它包括孚诺林、巨化、蓝天、大金、吴羽和3M等 2016年国内外PVDF产量分布 在PTFE、PVDF、 FEP三大氟树脂产品中，PV