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气相色谱法同时测定制鞋厂废气中VOCs 　　摘要：本文通过气相色谱法建立了测定制鞋厂废气中VOCs的有效方法。对于制鞋厂废气中的VOCs，采用Tenax-TA吸附管吸附-热解吸-氢火焰离子化检测器测定。结果表明，在制鞋厂废气中含有苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、丙酮、环己烷、正己烷等化合物，其分离效果较好，线性范围苯、甲苯、二甲苯均为0-800μg/ml，乙酸乙酯、丁酮、丙酮、环己烷、正己烷均为0-500μg/ml。实验表明，当采样为10L，上述化合物的检出限在0.01mg/m3以下，其精密度均在10%以内，回收率在70%-80%之间。结论表明：气相色谱法不仅可用于制鞋厂废气中的VOCs的精确测定，而且还可以推广应用到类似行业中。 关键词：制鞋厂废气；气相色谱法；VOCs 中图分类号：S210文献标识码： A 挥发性有机化合物（VOCs）是指在101325Pa标准大气压下，任何沸点低于或等于250℃的有机化合物。制鞋厂在制鞋过程中用到多种胶黏剂、有机溶剂等原辅料，在转移胶黏剂、有机溶剂及清洗设备过程中，以及在粘合、清洗、烘干工序中会产生挥发性有机物（VOCs），主要包括苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮、丙酮、环己烷、正己烷等，这些污染物可通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生毒害，长期接触此类物质可对人体产生致畸、致突变和致癌作用。 针对有机挥发物对人体和环境的危害，国内外对VOCs的检测方法进行了大量的理论和实践研究，但主要是针对药品、大气、水源、装饰材料以及纺织品等，而对鞋类产品只有国标《制鞋行业挥发性有机化合物排放标准》DB44/817-2010中有提到，但也只是对鞋厂中有机挥发物的排放限值有了规定，检测方法不明细。本文参考了DB44/817-2010中附录D VOCs监测方法，细化了检测方法，用Tenax-TA吸附管吸附，热解吸，经KB-TVOC柱分离，FID检测，同时测定制鞋厂VOCs的方法。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 气相色谱仪为福立9790Ⅱ型，检测器为FID，KB-TVOC毛细管柱（50m×0.32mm×1.00μm）；Tenax-TA吸附管；气体采样仪为QC-1BI单气路型。 苯、甲苯、邻二甲苯、对间二甲苯、乙酸丁酯标准溶液采用TVOC混标（编号GSB07-1986-2005批号601907）购自国家环境保护部标准样品研究所，丙酮（编号GBW(E)081923）、丁酮（编号GBW(E)081924）、正己烷（编号GBW(E)081922）购自国家质量监督检验检疫总局，临用前用二硫化碳（色谱纯）稀释；环己烷纯品（编号TK-102-08N）临用前用配制成一定浓度的标准溶液。 1.2气相色谱条件 柱温为程序升温，初始温度50℃保持1min，5℃/min升至200℃保持5min，进样口250℃，检测室250℃，氮气流量为1.0ml/min，氢气流量为30ml/min，空气流量为300ml/min，进样模式为分流进样，分流比为40:1。 1.3 样品的采集 将Tenax-TA吸附管与大气采样仪相连接，采样时吸附管垂直向上。采样流量为0.5L/min，采样时间视样品中VOCs含量而定，使总样品量不要超过1mg。记录采样起始时间、温度和大气压力。采样结束后，封闭吸附管的两端，带回实验室分析。不能立即分析时应将其置于4℃环境中冷藏保存。 1.4 样品的测定 设置气相色谱仪条件，待条件稳定后，将已经采样的吸附管置于热解吸仪中，开启热解吸仪使其温度升高至250℃，脱附时间5min，脱附下来的气体直接进入TVOC柱测定。 1.5 结果计算 根据气相色谱仪测得的VOCs中各指标峰面积（扣除空白峰面积），分别由标准曲线方程求得样品中各组分的含量，再根据标准状态下的采样体积，分别求出空气样品中各组分的浓度，并求出VOCs的浓度。 2 结果与讨论 2.1 干扰试验 苯、甲苯、对间二甲苯、邻二甲苯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、环己烷、正己烷在本实验条件下能很好的分离，因此本方法满足工作需要。 1-甲醇；2-丙酮；3-二硫化碳；4-丁酮；5-正己烷；6-苯；7-环己烷；8-甲苯；9-乙酸丁酯；10-乙苯；11-对、间二甲苯；12-苯乙烯；13-邻二甲苯 图1 VOCs共存时的色谱图 2.2 标准曲线及方法检出限 按分析步骤分别配制苯、甲苯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、环己烷、正己烷、对间二甲苯、邻二甲苯的标准系列，按1.2气相色谱条件测定标准曲线，进样量为1μl，每个浓度重复测定5次，以测得的峰面积对浓度绘制各组分标准曲线（见表1），从表1中可以看出，苯、甲苯、对间二甲苯、邻二甲苯在0-800μg/ml范围内