锆掺杂TiO2光催化降解CEES和DMMP的原位红外与-分子催化.PDF

　第３０卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．３　 　２０１６年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１６　 文章编号：１００１３５５５（２０１６）０３０２６００９ 锆掺杂ＴｉＯ 光催化降解２ＣＥＥＳ和ＤＭＭＰ的 ２ 原位红外与固体核磁研究 １，２ １，３ １ １ １，３ １ 沈　忠 ，钟近艺 ，王泠禨 ，郑永超 ，崔　燕 ，陈立坤 （１．防化研究院，北京 １０２２０５；２．西北核技术研究所，陕西 西安７１００２４； ３．国民核生化灾害防护国家重点实验室，北京 １０２２０５） 摘要：在国内率先将金属离子掺杂型纳米ＴｉＯ 用于化学毒剂（ＣＷＡｓ）洗消领域，制备了系列浓度的锆掺杂纳米 ２ ＴｉＯ（ＺｒＴｉＯ）．为了从分子水平上认识ＺｒＴｉＯ对ＣＷＡｓ的消毒机制，结合原位红外（ｉｎｓｉｔｕＦＴＩＲ）与固体核磁共 ２ ２ ２ 振（ＳＳＮＭＲ）技术，研究了掺杂前后样品表面２ＣＥＥＳ和ＤＭＭＰ的反应机理和动力学变化．结果显示：制备样品中 无尿素残留，且掺杂浓度为１０．０５％的ＺｒＴｉＯ光催化活性最佳；与掺杂前相比，该样品对２ＣＥＥＳ和ＤＭＭＰ的光 ２ 催化降解速率加快，但反应机制不变：对ＤＭＭＰ的降解主要通过同时发生ＰＯＣＨ 氧化和ＰＣＨ 分解，对２ＣＥＥＳ ３ ３ 则依次通过Ｃ—Ｃｌ键断裂、Ｃ—Ｓ键断裂和Ｓ原子氧化完成降解，两种模拟剂在反应过程中均未生成有毒中间产 物．通过研究，建立了适用于化学毒剂洗消领域的原位在线分析方法，掌握了模拟剂的光催化消毒反应机理、产 物与动力学规律，为今后实毒样品的测试打下了基础． 关键词：化学毒剂；洗消；二氧化钛；原位漫反射红外；固体核磁共振 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　《禁止化学武器公约》的签署和生效使化学毒 曼ＧＤ和维埃克斯 ＶＸ等）是国内外洗消技术研究 ［１］ 剂（ＣＷＡｓ）在战场上使用的可能性越来越低，然而 长期关注的重点 （见图１）．由于毒剂的剧毒特 仍不能排除被恐怖分子利用进行化学恐怖袭击的可 性，在探索研究中，多采用与其结构相似的化合物 能性，因此，ＣＷＡｓ的应急洗消技术始终是公共安 作为模拟剂，常用的有 ２氯乙基乙基硫醚（２ 全技术体系的重要组成部分．在众多的ＣＷＡｓ中， ＣＥＥＳ，ＨＤ模拟剂）和甲基膦酸二甲酯（ＤＭＭＰ，ＧＤ 糜烂性毒剂（如芥子气ＨＤ等）和神经性毒剂（如梭 和ＶＸ的模拟剂）（见图１）． （ａ）ＨＤ　　　　　（ｂ）２ＣＥＥＳ　 　　 　（ｃ）ＧＤ　　　　　　　 （ｄ）ＶＸ　　　　　 （ｅ）ＤＭＭＰ 图１主要化学毒剂及其模拟剂结构式 Ｆｉｇ．１ＴｈｅｍａｊｏｒＣＷＡｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｉｍｕｌａｎｔｓ 　　２０世纪９０年代以来，各种光催化剂的制备方 是影响其光催化效率的主要因素，但目前主要通过 法和表征手段逐渐趋于成熟，为光催化技术的应用 Ｇ