物理化学第6章可逆电池电动势习题及答案.docVIP

第六章?????? 6.1? 本章学习要求 1．掌握可逆电池、可逆电极的类型、电极电势标准态、电动势、Nernst公式及其应用； 2．掌握可逆电池热力学，可逆电池电动势的测定方法及其在化学、生命体系及土壤体系等领域中的应用； 3．了解pe、pH?电势图和生化标准电极电势。 ? 6.2? 内容概要 ? 6.2.1? 可逆电池 1.可逆电池(reversible cell)的条件：电池在充、放电时发生的反应必须为可逆反应；电池充、放电时的能量转换必须可逆，即通过电池的电流无限小，无热功转化。 ??? 2.可逆电极的类型 ??? （1）金属电极? 由金属浸在含有该金属离子的溶液中构成，包括汞齐电极。如Zn电极????????? Zn (s)│ZnSO4(aq)????? 电极电势(electrode potential ) φZn/ Zn = φ??ln????????????? （2）气体电极? 由惰性金属（通常用Pt或Au为导电体）插入某气体及其离子溶液中构成的电极，如氢电极，??? Pt，H2 ( p)│H(a H)?? 电极电势 ???????????????? φ= φ?? ln????????????? （3）金属难溶盐电极? 将金属表面覆盖一薄层该金属的难溶盐，浸入含有该难溶盐的负离子的溶液中构成。如银?氯化银电极，? Ag (s)，AgCl (s)│Cl(a Cl)?? 电极电势 ???????????????? φAgCl，Ag，Cl?= φ?? ln a Cl???????? ??? （4）氧化还原电极? 由惰性金属（如Pt片）插入某种元素两种不同氧化态的离子溶液中构成电极，如Sn、Sn电极，? Pt (s)│Sn(a)，Sn(a)?? 电极电势 ??????????????? φ= φ?? ln ?????? 3.电池表示法 电池的书面表示所采用的规则：负极写在左方，进行氧化反应（是阳极），正极写在右方，进行还原反应（是阴极）；组成电池的物质用化学式表示，并注明电极的状态；气体要注明分压和依附的不活泼金属，温度，所用的电解质溶液的活度等，如不写明，则指298K，p，a=1；用单垂线“│”表示接触界面，用双垂线“║”表示盐桥（salt bridge）；在书写电极和电池反应时必须遵守物料平衡和电荷平衡。 6.2.2? 电极电势 1.标准氢电极（standard hydrogen electrode）?? 用镀铂黑的铂片插入氢离子活度为1的溶液中，用标准压力的干燥氢气不断冲击到铂电极上所构成的电极，规定其电极电势为零。 2.电极电势? 把标准氢电极作为负极与给定电极构成电池，测出的电池电动势作为给定电极的电势，标准还原电极电势表上的值都是对标准氢电极的相对值。 3.Nernst公式?? 对于任意给定的一个电极，其电极还原反应写成如下通式 ?????????????????? 氧化态 + ne → 还原态?? 或?? Ox + ne → Red 电极电势????????????? φ = φ? ln?= φ+ ln????????? 若将电极写成一般形式? a A + d D + ne → g G + h H 电极电势????????????? φ = φ? ln???????????????????????? 可逆电池电动势(electromotive force)为????? E = φ?? φ?????? E= φ?? φ???????????????????????????????????? 6.2.3? 可逆电池热力学 (ΔrGm)T，P? = W ′max (ΔrGm)T，P? = ? nFE?????????????????????????????? 如果电池两极的各种反应物均处于标准态，则?? ΔrG?= ? nFE?????????? 若可逆电池反应为??? a A + d D ═ g G + h H????? 可得Nernst方程 ????????????????? E = E? ln?????????????????? ?? E= ln K????????????????????? ?ΔrHm = ? nFE + nFT()p??????? ΔrSm = nF()p????????? QR = nFT()p = TΔrSm?? 由电池的温度系数（temperature coefficient）（）p的正负可确定可逆电池工作时是吸热还是放热?? （）p 0，吸热???? （）p 0，放热 ? 6.2.4? 电池电动势的测定及其应用 1.对消法测电动势? 原电池的电动势等于没有电流通过时两极间的电势差，所以电动势常用对消法进行测定，而不能用Volt计或万用电表直接测定。 2.