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- 2017-11-15 发布于江苏
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丙烯酸酯乳液胶黏剂合成及性能研究报告
丙烯酸酯乳液胶粘剂的合成及其性能研究2009/4/13/10:46 作者:李欣闻,刘玉涛,邰志新,任亮,韩业 ?? ????【慧聪涂料网】(长春工业大学化学工程学院,吉林长春130012) ????摘要:以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)为单体,十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,通过半连续乳液聚合方法合成了丙烯酸酯乳液胶粘剂。研究了软硬单体配比、不同硬单体以及功能单体AA对胶粘剂性能的影响。研究结果表明,当m(BA)∶m(MMA)∶m(AN+St)=75∶15∶10[其中m(AN)∶m(St)=1∶3]、w(AA)=2份时,制备的乳液胶粘剂具有较好的剪切强度、拉伸强度和耐水性。 ????关键词:丙烯酸酯;乳液;耐水性;胶粘剂 ????中图分类号:TQ433.436文献标识码:A文章编号:1004-2849(2008)09-0001-04 ????0前言 ????近年来,由于世界性能源和资源的紧缺,以及环境保护法和安全法的颁布,溶剂型胶粘剂的使用受到限制,乳液型胶粘剂则越来越受到人们的重视。与溶剂型胶粘剂相比,乳液型胶粘剂具有无溶剂释放、符合环保要求、成本低、不燃和使用安全等优点,因而倍受全球关注[1-4]。丙烯酸酯类乳液胶粘剂中因含有酯基、羧基和羟基等官能团,具有很强的极性,故对各种物质的粘接性能良好;另外,该乳液具有良好的耐候性、耐热性、耐油性且原料来源广泛、易合成、基本无毒和无环境污染等特点,因而在涂料、胶粘剂、密封剂和织物等领域中应用广泛[5-9]。本文主要以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)和丙烯酸(AA)为原料,十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,通过半连续乳液聚合方法合成了丙烯酸酯乳液胶粘剂。研究了软硬单体配比、硬单体种类、功能单体AA和固化温度等因素对胶粘剂性能的影响。 ????1实验部分 ????1.1实验原料 ????丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、丙烯腈(AN)、苯乙烯(St),化学纯(经减压蒸馏除去阻聚剂后使用),吉林石化公司;十二烷基硫酸钠(SDS),分析纯,西安化学试剂厂;过硫酸钾(KPS),分析纯,天津市光复精细化工研究所;氨水(25%~28%),分析纯,哈尔滨市东方化工厂。?1.2丙烯酸酯类乳液的合成 ????在装有电动搅拌器、冷凝管的三口烧瓶中加入一定量的蒸馏水,在N2保护下升温至65℃,加入一定量的SDS和部分混合单体,预乳化20min;升温至75℃加入引发剂KPS溶液,反应0.5~1h后开始滴加剩余单体;待剩余单体滴加完毕后补加少量的引发剂,继续反应3h使剩余单体反应完全;冷却,并用氨水调节pH值至7时即可。 ????1.3实验仪器 ????AGS-H5KN型万能拉力机,日本岛津。 ????1.4性能测试 ????1.4.1剪切强度测定 ????按照ASTMD1002-01标准进行测定。将打磨处理过的不锈钢片置于23℃(室内)恒温24h,然后采用单搭接的形式制备若干对不锈钢试片;不锈钢片尺寸为(40±0.5)mm×(25±0.5)mm,搭接长度为(12.5±0.5)mm。 ????1.4.2拉伸强度测定 ????按照ASTMD897-01标准进行测定。将表面处理后的试棒置于23℃(室内)恒温24h,然后粘接试棒若干对;圆柱形试棒直径为(25±0.1)mm。 ????1.4.3吸水率测定 ????将乳液倒入模板中室温成膜,升温至60℃烘烤24h,取出胶膜,备用。 ????将充分干燥的(1cm×1cm)胶膜(质量为W1)置于25℃水中,恒温48h后取出,用滤纸擦干表面水分并称重(W2),则吸水率=(W2-W1)/W1。 ????2结果与讨论 ????2.1软硬单体配比对胶粘剂性能的影响 ????丙烯酸酯乳液胶粘剂中软单体(如BA、丙烯酸异辛酯等)的玻璃化温度(Tg)较低,赋予胶粘剂初粘性;硬单体(如MMA、AN和St等)的Tg较高,赋予胶粘剂内聚力。本文选择BA(软单体)和MMA(硬单体)组成不同的配比,对所合成的乳液进行相关性能的测定,其测试结果如图1所示。图1??? 由图1可知,软硬单体的配比变化对胶粘剂的剪切强度和拉伸强度影响显著。软单体BA产生初粘性,但内聚强度不足,因此,当软单体含量较大时胶粘剂的剪切强度和拉伸强度并不高,并且共聚物成膜后会出现发粘、不干等现象;随着硬单体MMA用量的增加,胶粘剂的剪切强度和拉伸强度增加这是因为硬单体MMA的作用是与软单体共聚后产生较好内聚强度的共聚物,既可以提高胶粘剂的内聚力,又可以明显改善胶粘剂的耐水性和粘接强度;但是,当MMA比例过大时粘接强度反而下降,并且共聚物成
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