氧化石墨烯细胞毒性研究报告.docVIP

氧化石墨烯的XPS表征及其细胞毒性研究 1 绪论 1.1 前言 碳材料是目前公认的生物相容性最好的材料。现今阶段，包括天然的和人工制造，主要有石墨(Graphite)，金刚石(Diamond)，富勒烯，碳纳米管，无定形碳(Amorphous)，六方金刚石(Lonsdaleite)，赵石墨(Chaoite)，碳气凝胶(Carbon Aerogels)，碳纳米泡沫(Carbonnano Foam)，汞黝矿结构(Schwarzite)，纤维碳(Filamentous Carbon)等等[1]。 碳元素的特点之一是存在着众多的同素异形体，涵盖从零维到三维所有形态。零维的有以C60为代表的富勒烯、准一维的碳纳米管、和三维的金刚石和石墨。长期以来，碳族中的二维材料一直空缺，直到石墨烯(graphene)的出现才填补了二维材料的空白。 2010年10月5日,瑞典皇家科学院将此年度的诺贝尔物理学奖授予英国曼彻斯特大学的安德烈·盖姆(Andre Geim)和康斯坦汀·诺沃肖洛夫(Konstantin Novoselov)以表彰他们在二维材料石墨烯方面的开创性实验研究。石墨烯的出现打破了很多以往对材料的认识，推翻了历来被公认的“完美二维晶体结构无法在非绝对零度下稳定存在”的论述。在之前，不管理论还是试验，科学家们均认为完美的理想的二维结构在实际中不能够稳定的存在。因为一般来说，随着物质厚度的减小，汽化温度也急剧减小，当厚度只有几个分子层的时候，会变得不稳定。所以石墨烯一经发现就在科学上引起了争议[2]。 石墨烯的出现并不是一帆风顺的。早在60年前人们就已从理论上开始研究，但仅仅是个“学术物质”。早在1934年，Peierls就认为准二维晶体材料由于其本身的热力学不稳定性，在室温环境下会迅速分解或拆解。1966年，Mermin和Wagner提出的Mermin-Wagner理论也表明不存在二维晶体材料。因而单层石墨烯当时只是作为研究碳纳米管的理论模型而受到了人们的关注。直到2004年，英国曼彻斯特大学的物理学教授A.K.Geim和K.S.Novoselov[3]研究员用一种极为简单的机械剥离方法成功观测到了单层石墨烯晶体，才引起了科学界新一轮的研究热潮。在过去的短短6年内石墨烯已经在理论研究和实际应用领域充分展现出无穷的魅力，迅速成为材料科学、纳米电子器件、凝聚态物理等各个领域最为活跃的研究前沿。毋庸置疑，石墨烯是继碳纳米管、富勒烯后碳元素家族中的又一重大发现。 石墨烯，也被称为单原子层石墨晶体(或单层石墨)，由碳原子所构成的具有几个原子层(通常小于10层)的晶体也都可称为Graphen。它是碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构的一种碳质新材料，是构建其他sp2杂化碳质材料的基本单元。完美的石墨烯只包括六角元胞（如图1-1所示），现实中因五角元胞和七角元胞的存在，而拥有一些缺陷。如果石墨烯晶体中存在着五元环的晶格，就会使得石墨烯翘曲，如果存在着12个以上五元环晶格就会形成富勒烯。碳纳米管可以看作是卷成圆筒状的石墨烯。石墨烯六角网面之间通过π电子相互作用可以形成三维体相的石墨。因此，石墨烯可以看成其它众多碳纳米材料的结构基础。图1-2为石墨烯及其构建的零维富勒烯、一维碳纳米管和三维石墨。 单层石墨烯能够在试验中被制备出来，至今没有明确的定因。有的研究人员认为[4]，边界碳原子的色散作用是导致石墨烯可以存在的微观结构本质原因。石墨烯之所以存在，打个比方来说，就像一个网球拍，这个网是固定在一个由收紧的边界“箍”上，而这个“箍”所能施加的色散应力是有限的，一旦这个网变大，网中间的碳原子自有振动受到约束力会越来越小，一旦其振动超出化学键作用范围，这个网必然破损。石墨烯不能制备很大道理与此类似。 本章详细介绍了以石墨为原料,采用Hummers方法制备氧化石墨进而制备氧化石墨烯和石墨烯的试验方法。作为对比，文中还简单介绍了制备石墨烯的其他常用方法。文中详细介绍了石墨烯的结构和物理化学性质，以及近年来石墨烯在各个领域相关应用的研究进展。 图1-1 完美的石墨烯的结构示意图 图1-2 石墨烯及其构建的零维富勒烯、一维碳纳米管和三维石墨 1.2石墨烯制备方法简介 目前，有很多学者致力于制备单层的石墨烯，特别是制备大量性能稳定的石墨烯，以便系统地研究这种新型材料的物理和化学性质以及可能的应用。除将在第二章中详细介绍的氧化还原法外，石墨烯的制备方法主要还有以下几种： 1）Novoselov等人便是运用这种简单而有效的方法首次制备出石墨烯片，并第一次确认了它的独立存在。运用这种方法，目前获得的石墨烯尺度可以达到100μm左右。该制备方法的优点是得到的产物保持着比较完美的晶体结构，缺陷含量较低。最大的缺点是产生石墨烯的效率较低，不适合大规模的工业生产，一般仅仅是应用在实验