沈阳药科大学天然药物化学——第八章甾体及其苷类.ppt

本 章 内 容 一、概 述 二、甾体皂苷 三、强心苷类 一、概述 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。 甾核四个环可以有不同 的稠合方式。 天然甾类成分可分许 多类型，如下表所示： 一、概述 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式 一、概述 C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。 以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。 C5、C6——多具双键 C17——多为α-构型 少为β-构型 C20——可有C=O、-OH C11——可有α-OH C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH 本 章 内 容 一、概 述 二、甾体皂苷 三、强心苷类 二、甾体皂苷 （一）概述 （二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离 二、甾体皂苷 ㈠概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物衍生的寡糖苷。 分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布 生理活性——六七十年代，用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。 二、甾体皂苷 例如： 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90%以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。 薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制ADP诱导的人血小板聚集作用。 心脑舒通为蒺藜[Tribulus terres tres]果实中提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。 二、甾体皂苷 （一）概述 （二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离 二、甾体皂苷 ㈡分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 ①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型 ④C22是E与F环共享的碳 以螺缩酮的形式相联 二、甾体皂苷 ㈡分类 依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为四种类型： 1．螺甾烷醇类（spirostanols） 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols） 3．呋甾烷醇类（furostanols） 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols） 二、甾体皂苷 ㈡分类 1．螺甾烷醇类（spirostanols） 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols） 二、甾体皂苷 ㈡分类 C25位上甲基位于F环平面上的竖键时 ——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇 又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo） C25位上甲基位于F环平面下的横键时 ——α定向，绝对构型为R型——异螺甾烷醇 又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso） 二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,2