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无机及分析化学 第四章 第四章 酸碱滴定法 Acid-Base Titration 学习内容 4.1 酸碱平衡的理论基础 4.2 酸碱存在形式的分布 4.3 酸碱溶液pH计算 4.4 酸碱滴定指示剂 4.5 酸碱体系的滴定 4.6 酸碱滴定法的应用 4.7 非水溶液中的酸碱滴定*　 补充 解离度和稀释定律 是在弱电解质溶液体系中的一种平衡常数，不受浓度影响，而浓度对解离度有影响，浓度越稀，其解离度越大。 若弱电解质AB，溶液的浓度c0，解离度α。 AB A＋ ＋ B－ 起始浓度(mol.L-1) 　c0 0 0 平衡浓度(mol.L-1) c0－c0α c0α c0α AB A＋ ＋ B－ 起始浓度(mol.L-1) 　c0 0 0 平衡浓度(mol.L-1) c0－c0α c0α c0α K = (c0α)2/ c0(1－α) 当弱电解质α5％时 ，1－α≈1，于是可用以下近似关系式表示 4-2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布 定义——分析体系内的试剂和被测物各自的总浓度称为分析浓度 分析反应——即在分析过程中为实现某个目的——如显色、滴定、沉淀等——而实行的反应，又可称为主反应 把除产物MA以外的两组分的平衡浓度的总和称为总平衡浓度，分别记为[A’]和[M’]。 分布分数(Distribution Coefficient) (δ)： 某物种的平衡浓度在总浓度c（也称分析浓度，为各种物种的平衡浓度的总和）中占有的分数。 有三种方法： 不简化假定: 每个可能存在组分都列出方程，解联立方程组得出。方程数多而复杂，不易求得 图解法:方法简单直观，但一图专用，浓度变化后即需换图 利用分布系数: 溶液中某组分的平衡浓度占该物质总浓度的分数 主要介绍 图解法:以浓度对数图为常用。 方法简单直观，但一图专用，浓度变化后即需换图 H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 两种方式的比较 4-3 酸碱溶液pH的计算 处理酸碱平衡的方法有三种方法： 1、Mass Balance Equation(物料平衡方程，简称物料平衡)——在一个化学平衡体系中，某一给定组分的总浓度等于各有关组分的平衡浓度之和 2、Charge Balance Equation(电荷平衡方程，简称电荷平衡)——体系中正负电荷的总数目是相等的，即在体系中维持电中性。 3、Proton Balance Equaton(质子平衡方程，简称质子平衡)——得质子产物的得质子数必定等于失质子产物的失质子数。 质子平衡方程（质子条件） 质子条件是研究质子转移反应中各组分平衡浓度间关系的一种重要方法。是根据酸碱反应中，碱所得的质子的量等于酸失去质子的量写出的质子平衡方程式。它选所研究溶液中大量存在并参与质子转移的物质为基准(零水准物质),找出其得失质子的产物,将它们的得失质子数作为各自平衡浓度的系数，并将得失质子各产物平衡浓度分别求和再建立等式。 该关系式可理解为：平衡时相对于零水准物质得质子的总浓度与失质子的总浓度相等。 质子平衡方程的得出 A、由MBE和PBE联合推导 （电荷—物料平衡法） B、由溶液中得失质子的关系列出PBE （重点推介） C、由各物质参与质子转移前后的状态推出（状态法，参见《化学通报》1982，7） 可按如下具体过程处理： 1、选定零水准物质 (即参考水准reference level)为起始物或终结物，选用时一致即可，推荐选用起始物﹔ 2、以零水准物质为基准，得质子的写在等号左边，失质子的写在右边 (须列全所有参与质子转移的情况)﹔ 3、考虑各项的系数（以得失质子数为基础）。 1.一元酸碱溶液的pH计算 A)对强酸 [H+] = C(HA) 如果强酸的浓度很小时，那也不相同，可按下式计算： Discussion: CHCl 10-6, [H+] = C CNaOH 10-6 , [OH-] = C CHCl 10-8 , pH = 7;