自组装单分子膜在电化学电子转移过程中的应用-eduwest.pdfVIP

( ) 第 31 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　评述与进展 第 7 期 　 　　　　　　　　　　 　 　　　　　　　　　　 2003 年 7 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 874～879 自组装单分子膜在电化学电子转移过程中的应用 1 2 1 1 邵会波 　宋雅茹 　王 　宁 　童汝亭 1 ( ) 2 ( ) 首都师范大学化学系 ,北京 100037 　　 北京师范大学化学系 ,北京 100857 摘 　要 　综述了自组装单分子膜作为模型体系在电化学电极过程中长程电子转移方面应用的一些重要研究 成果 。重点介绍了电子转移距离 、电活性中心的微环境 、膜表面分子的设计和状态等因素对长程电子转移的 影响情况 。展望了该领域今后的发展方向。 关键词 　自组装单分子膜 ,长程电子转移 , 电子隧穿系数 ,评述 1 　引　　言 ( ) 自组装单分子膜 selfassembled monolayers , SAMs 是活性分子通过化学键 自发吸附在异相界面上而 形成的有序分子组装体系 ,它是近 20 年来发展迅猛的一种新型的有机超薄膜 ,其制备技术 、表征方法和 理论研究均得到了巨大发展 。如图 1 所示 ,SAMs 的形成基于长链有机分子在基底材料表面的强烈化学 键合以及有机分子链间相互作用 。与其它单层膜相比,它们具有制备条件简单 、有序度高 、稳定性好及 缺陷少等优点 ,还具有热力学稳定 、能量较低 、易于用近代物理和化学的表征技术研究等特点 ,也便于调 控膜结构和性质的关系 。因此 ,SAMs 是研究有关表面和界面各种复杂现象的理想模型体系 。 异相间的长程电子转移机制在化学和生物过程 中具有重要的意义 , 是许多生命活动的基础步骤 。 科学家们一直努力寻求理想模型来研究该电子转移 的过程与机理 。自从 Nuzzo 和 Allara 在 1983 年首次 报道了金硫体系 SAMs 以后[ 1] ,这类结构上高度有 序的单分子膜体系便很快被应用于电极表面电子转 移方面的研究 。从化学修饰 电极方面考虑 ,利用高 度有序 、结构可控的 SAMs 对电极进行修饰或直接设 图 1 　自组装单分子膜结构示意图 计具有电活性中心的 SAMs 体系 ,为我们从新的角度 Fig. 1 　A schematic view of the structure of a self 研究界面电子转移现象及其机制提供了强有力的工 assembled monolayer 具 。与电极表面有序分子组装体系的电化学动力学 理论的