卤代烃亲核取代反应课件.ppt

第九章第三节 亲核取代反应 主要内容 Thank you! * 毕节学院化学系 * 毕节学院化学系 双分子亲核取代反应历程(SN2) 1 单分子亲核取代反应历程(SN1) 亲核取代反应简介 2 3 1. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction) 带负电荷的离子或孤对电子的中性分子 反应中受试剂进攻的物质 带着一对电子离去的分子或负离子 R′-C C- + RX X- +R′-C C-R 炔 1. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction) 通过亲核取代反应： 1.可生成许多类型的有机物 2.由卤代烃提供烷基，形成C-C键，增长碳链 3.改变化合物构型，提高化合物生物活性 与碱的浓度也成正比 与卤代烷的浓度成正比 伯卤代烷的水解速率 与碱的浓度基本没有关系 只与卤代烷的浓度成正比 叔卤代烷的水解 SN2 SN1 一氯甲烷的水解： SN1 SN2 2. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 2. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 No. [ CH3Cl ] [OH-] Rate(mol L-1 s-1) 1 0.0010 1.0 4.9×10-7 2 0.0020 1.0 9.8×10-7 3 0.0010 2.0 9.8×10-7 4 0.0020 2.0 19.6×10-7 一氯甲烷的水解： SN2反应是一步反应，只有一个过渡态 2. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 经历过渡态时，中心碳原子由原来的sp3杂化的四面体构型转为sp2杂化的 三角形的平面构型，碳上还有一个p轨道在平面的两边，一边与亲核试剂 （Nu），另一边与离去集团（L）的轨道重叠 2. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 若原料的中心C原子是手性碳，则反应后，产物中的 手性碳原子的构型发生翻转 构型翻转是SN2反应历程的立体化学特征 2. 双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 溴代叔丁烷的水解： SN1 SN2 3. 单分子亲核取代反应 (SN1) 机理及其立体化学 V= k1[(CH3)3CBr] 3. 单分子亲核取代反应 (SN1) 机理及其立体化学 溴代叔丁烷的水解： 碳正离子中间体 产 物 底 物 反应分两步进行： 1 2 3. 单分子亲核取代反应 (SN1) 机理及其立体化学 SN1反应历程 是一个多步反应 3. 单分子亲核取代反应 (SN1) 机理及其立体化学 形成碳正离子时，中心碳原子由原来的sp3杂化的四面体构型转为sp2杂化 三角形的平面构型，三个基团在一个平面上，键角接近120℃，碳上还有 一个空p轨道，与亲核试剂成键。一旦成键，碳原子的结构又从三角形的 平面结构转变为四面体结构。 3. 单分子亲核取代反应 (SN1) 机理及其立体化学 在SN1反应中，反应通过的碳正离子是一个三角形的平面结构，亲核试剂 从两侧进入的机会相等，产生“构型保持”和“构型翻转”两种产物。 SN1反应的立体化学特征是外消旋化。 3. 单分子亲核取代反应 (SN1) 机理及其立体化学 实际上外消旋化往往伴随某种程度的构型转化： 离子对机制解释： 较大的外消旋化百分比说明主要发生了SN1反应。 SN1反应的另一个特点：反应伴有重排 小 结： SN1 单分子反应 v=k1[R-X] 两步反应 有中间碳正离子生成 构型翻转+构型保持 有重排产物 SN1与SN2反应 的 区 别 SN2 双分子反应 v=k1[R-X][Nu:] 一步反应 形成过渡态 构型翻转（Walden转化） 无重排产物 ?试解释 (S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反应, 结果 旋光性消失的实验事实。 习 题： * 毕节学院化学系