电解质溶液中守恒规律附其离子浓度大小比较.docVIP

电解质溶液中的守恒规律及其离子浓度大小的比较 ? ??? 一、电荷守恒规律 ?电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性的，即阴离子所带负电荷的总数一定等于阳离子所带正电荷总数，这就是所谓的电荷守恒规律。例如：NaHCO3溶液中存在着：Na+、H+、HCO3－、CO32－、OH－，必然有如下关系：c(Na+) + c(H+) ＝ c(HCO3－) + 2c(CO32－) + c(OH－)。 ?二、物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子的种类增多，但原子总是守恒的。例如：K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间的守恒关系可表示为：c(K+) ＝ 2c(S2－) + 2c(HS－) + 2c(H2S)。 ?三、质子守恒规律 质子守恒，就是指电解质溶液中的粒子电离出氢离子(H+)的总数等于粒子接受的氢离子(H+)总数再加上游离的氢离子(H+)数。例如：Na2S水溶液中的质子守恒关系可表示为：?????? ???c(H3O+)+ 2c(H2S) +c(HS－)＝c(OH－)。或c(H+) + 2c(H2S) +c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒关系式也可以从电荷守恒与物料守恒中推导得到。 ?【例题1】（2012四川高考）常温下，常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是 A. 新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+)＝c(Cl－)+c(ClO－)+c(OH－) B. pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3) C. pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH4+)＞c(OH－)＝c(H+) D. 0.2mol·L－1CH3COOH溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合： 2c(H+)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH) ?解析：本题考查溶液中离子浓度的大小比较。A项不符合电荷守恒，错；pH＝8.3的NaHCO3的溶液中，则HCO3－的水解大于电离，故CO32－的浓度小于H2CO3，B错；pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，C项错误；根据物料守恒，的项正确。 答案：D? 【例题2】（2012重庆高考）向10 mL 0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等浓度Ba(OH)2溶液x mL，下列叙述正确的是 A. x=10时，溶液中有NH4＋、Al3+、SO42－，且c(NH4＋)＞c(Al3+) B. x=10时，溶液中有NH4＋、AlO2－、SO42－，且c(NH4＋)＞c(SO42－) C. x=30时，溶液中有Ba2＋、AlO2－、OH－，且c(OH－)＜c(AlO2－) D. x=30时，溶液中有Ba2＋、Al3+、OH－，且c(OH－)＝c(Ba2＋) ? 解析：当x＝10时，Al3+过量溶液中存在Al3+，过量的Al3+为 mol，而NH4+没有参与反应，少量水解，A项正确，B项错误；当x=30时，OH－过量溶液中存在AlO2－， D项错误。此时c(OH－)＞c(AlO2－)，C项错误。 答案：A ? 【例题3】（2012·江苏）25℃时，有c(CH3COOH)+c(CH3COO－)＝0. 1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是 ? A．pH＝5.5 的溶液中： ???? c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) ? B．W点所表示的溶液中： ???? c(Na＋)+c(H＋)＝c(CH3COOH)+c(OH－) ? C．pH＝3.5 的溶液中： ??? c(Na＋)+c(H+)－c(OH－)+c(CH3COOH)＝0. 1mol·L-1 ? D．向W 点所表示的1. 0 L溶液中通入0. 05 mol HCl 气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)+c(OH－) ? ?解析：A.pH＝5.5比4.75大，从曲线来看CH3COOH的电离在增大，CH3COO－的水解在减小，不可能出c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)。B、C选项，W点表示溶液中：c(Na+) + c(H+)＝c(CH3COO－) + c(OH－)是完全正确的，其实这关系在溶液中始终存在。pH＝3.5溶液中c(Na+) + c(H+)＝c(CH3COO－) + c(OH－)再把题干中的c(CH3COOH)+c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1代入即可。D.向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体，原有平衡被打破，建立起了新的平衡。