马来酸酐改性纳米CaCO3在PS中的应用研究.pdfVIP

蔡梦军 陈建定 卢振潇许金兰 吴秋芳 国家超细粉末工程研究中心 上海200237 摘要：通过马来酸酐、马来酸单丁酯在不同的分散介质中对纳米CaC03粉体的表面进行改 性，采用共混挤出和注塑成型的方法制备纳米CaC03／IS复合材料，并对复合材料的性能和 结构进行了测试与表征。结果表明，当改性纳米CaC03的含量在5％左右时能够有效提高纳 米CaCO，／PS复合材料的力学性能，但对热学性能不大，纳米CaCO，粒子在复合材料中仍呈 纳米单分散状态。 关键词：纳米CaCO，；聚苯乙烯；复合材料 1 引言 纳米CaCO，粒子尺寸小，比表面积大，表面原子处于高度活化状态，与聚合物有很强 的界面相互作用，可对聚合物同时进行增韧增强，从而使以塑料为基体的纳米CaC03复 合材料具有无机、高分子和纳米材料的综合优点。但同时由于纳米CaCO，粒子较小，表 面能较高，处于热力学非稳定状态，极易聚集成团，从而影响了纳米碳酸钙的实际应用效 果，难以与高聚物本体形成强的化学结合力，致使制品冲击强度、断裂伸长率等力学性能 下降。特别是过量填充，使复合材料的性能急剧下降，以致制品无法使用。为了改善纳 性，可以改善共混体系的流变性能，增强粉体与高聚物之间的结合力，从而提高塑料制品 的加工和力学性能。近年来，随着纳米CaCO，的开发应用和粒子表面处理技术的进步以 及复合材料制备技术的迅速发展，采用纳米CaC03对塑料进行改性已成为制备高性能、 多功能复合材料的重要手段。 本文通过马来酸酐、马来酸单丁酯对纳米CaC03粉体表面的改性，采用共混挤出的 方法对制备的纳米CaCO。／PS复合材料的性能进行了测试与研究。 2实验部分 2．1主要原料和药品 纳米CaCO。浆料及粉体由上海华明高技术(集团)有限公司提供，无水乙醇(化学纯， 上海振兴化工一厂)，正丁醇(分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司)，顺丁烯二酸酐(分析 纯，上海凌峰化学试剂有限公司)，535HF型Ps(湛江新中美有限公司)。 2．2纳米CaC03的表面改性 16 加入250mL三口烧瓶中，调节温度，在搅拌条件下，用蠕动泵缓慢加入改性剂，恒温反应 一段时闻焉，将样晶独滤，洗涤劳于燥，研蘑酃得改性纳米CaC03粉体。 2．3纳米CaC03／PS复合材料的制备 将改性研磨后的纳米cac03粉体与粥粒子高速共混，然后经双轴霹向挤出枧按出 并造粒，于60℃干燥4小时后注塑成型，即可得到纳米CaC03／PS复合材料。 2．4纳米CaC03及纳米CaC03／PS复合材料的测试与裘征 2．4．1纳米CaC03的粒径大小及分散状态 2。4．2吸油值的测定Ho 吸油煎在一定的程度上综合体现了颗粒的结构状态，将直接影响到纳米颗粒填料在 基体材料的添加比例和浸润分散程度。具体的操作过程为：称取19左右的未改性或改 人试样内，然后用调墨刀充分研磨调浆，直至粉末能够以松散的小粒粘成一紧密大团而 不裂碎即可。吸}盔值以每1009质量试样所吸漓的体积(mL)表示。 2．4．3复合材料的力学性能测试 弯曲模量，跨度64mm，加载速度2mm／min。 2．4．4复合材糕的热性能测试 情况，观察分析复合材料的热分解温度。 3结采与讨论 3．1纳米CaCO，的表面改性研究 在不同的改性介质中，改性荆对鲔米CaC03的改性效果不同。在水溶液中，由予纳 米CaCO，粒子的表面具有强的亲水性，因此分散较为均匀；在加人马来酸酐的水溶液后， 马来酸爵与水先反应生成马来酸，然后再与纳米CaCO，反应，生成马来酸钙，其亲本性仍 然较强，改性效果不好。当纳米CaCO，粒子分散在乙醇中，乙醇与水具有较好的相容性， 透此纳米cac03粒子仍然能够分散均匀；在加入马来酸酐的乙醇溶液后，在加热的条{譬 下，马来酸酐可与乙醇以及纳米CaCO，发生反应，使改性剂的有效成分减少，并且生成的 马来酸钙仍具有较强的亲水性，改性效果也不臻显。当纳米CaC03粒子分散在正丁酵溶 液中时，正丁醇与水不能互溶，因此必须加以处理，才能使纳米CaCO，粒子均匀分散在正 丁醇溶液中。可通过共沸改性的方法【5J，增加纳米CaCO。粒子表西的亲油性，然后再加 入马来酸单丁酯的正丁醇溶液，对纳米CaC03粒子表面进行改性，反应生成的单丁酯马