铈锆复合氧化物应用、制备工艺进展和市场展望.pdfVIP

第二届中国锆铪行业大会文集 铈锆复合氧化物应用、制备工艺进展和市场展望 龙志奇崔梅生朱兆武彭新林黄小卫 (北京有色金属研究总院 有研稀土新材料股份有限公司 北京100088) 一、铈锆复合氧化物的应用概况 铈锆复合氧化物在催化材料、传感器材料、电极材料、光学材料、半导体材料、燃料电池、结构材料、 高强度陶瓷和致冷材料等领域具有广泛的应用前景。但就铈锆复合氧化物的大规模应用来看，目前还主要 集中在催化领域，特别在汽车尾气催化净化领域中应用日益受到各方面的重视。 已成为酸雨和城市光化学烟雾的主要污染源之一，严重危害生态环境和人体健康。世界各国都不断制定愈 来愈严格的汽车尾气排放法规，汽车尾气催化净化技术应运而生，根据2003年统计，世界上95％以上的车 辆都装备汽车尾气催化剂。三元催化剂技术是汽车尾气净化器的核心关键技术，该方法主要是在保持空燃 A／F)一定情况下，采用含铂、铑、钯的三元催化剂把CO、碳氢化合物CH、氮氧化物 比A／F(Stoi—chemitric 用，必须把空燃比A／F控制在最佳值14．6。但是，汽车在行驶过程中，A／F值不可能控制在理想状况，实际 工况总是在富氧区和贫氧区之间变动。富氧时，NOx的还原净化困难；贫氧时，CO和HC的转化率下降。 作为稀土催化助剂，铈锆复合氧化物中CeO，的主要功能是提供储氧能力(OxygenStorageCapacity， osc)。其原理可用下式表示： 2Ce02卜一Ce203+1／202 定在化学计量平衡附近，起到扩大空燃比窗口的作用，保持催化剂的催化活性。同时，汽车尾气中含有约10％ 的水蒸气，CeO，可以促进水气转移反应，提高NOx在富燃区的净化率。 伯Io 《 襞50 鹌舛 垒燃毖 图1 三元催化剂的净化特性 ofTWC Characteristics Fig．1 96 第二届中国锆铪行业大会文集 铈锆复合氧化物还可提高贵金属催化粒子的分散度，提升贵金属有效使用率，降低贵金属用量，从而 降低催化剂制备成本。铈锆复合氧化物的存在还对提高贵金属抗中毒能力具有重要意义，可降低硫元素对 贵金属的毒化，提高催化剂的使用寿命。 研究发现，铈和锆在很大配比范围内可复合，形成稳定的铈锆复合固溶体，铈锆中氧化锆的主要功能 是提高CeO，的高温热稳定性。因此铈锆复合物具有纯铈所不能比拟的特性优势，已成为当今高性能三元汽 车尾气净化催化剂的关键助催化材料。 当前，对铈锆产品性能的考察主要是高温热稳定性能指标，即产品在一定温度下、一定时间老化后产 品的比表面积数据，主要是在950。C，2小时和10506C，2小时条件下产品的比表面积，一般而言，对同一 种配分的铈锆产品，老化后的比表面积越大，则铈锆复合氧化物的抗老化性能越好。当然，产品的平均粒 度、粒度分布、松状比重等表观物理指标直接关系到产品的催化剂涂附性能好坏，因此也被列为性能指标。 另外，对产品中影响催化性的某些杂质元素如硫、磷、铁、氯等的含量也有严格规定。 二、铈锆复合氧化物的制备工艺现状和进展 (一)合成工艺 合适的合成工艺是开发成功任何新材料的基础，如上面强调的，为满足三元催化剂应用，所合成的铈 锆复合氧化物必须具备如下特性： l、结构具有高的热稳定性； 2、高结晶度、高均匀性； 3、合适的氧化还原特性，特别是低温还原特性； 4、低成本、可大规模生产。 为此，国内外学者开发出各种合成方法，主要包括： 1、固相合成法 2、高能球磨法 3、共沉淀法 a、室温共沉法 b、中温和高温共沉淀法(水热法) C、表面修饰共沉淀法 d、超声诱导共沉淀法 4