水污染控制工程课件作者孙体昌娄金生水污染控制工程10-16第15章节高级氧化技术.ppt

* * 影响UV-Fenton反应速率的因素 （1）有机物透光性 由于Fenton反应降解有机物是在光的照射下进行的。显然，光催化降解反应体系具有良好的透光性是光催化降解反应得以顺利进行的前提条件 （2）亚铁离子浓度 铁具有专门的氧传递特性，能提高双氧水的利用率。若亚铁离子浓度过高对过氧化氢的消耗过多，不利于羟基自由基的生成从而使得反应速率降低；若亚铁离子浓度过低则不利于过氧化氢分解为羟基自由基，也会使反应速度下降。因此，适宜的亚铁离子浓度可以使反应持续高速进行。 影响UV-Fenton反应速率的因素 （3）过氧化氢浓度 在保持其它反应条件不变的前提下，增大过氧化氢的投加浓度或投加量可以使反应在较高速率下进行，同时有机物的去除率也较高。 （4）载气种类 对氮气、空气和氧气三种载气进行的UV-Fenton反应研究发现，氧气作为载气效果最好，空气稍差。为降低Fenton试剂的成本，一般可以采用空气作为载气。 （5） pH值 在H2O2+Fe2+系统中，由于催化过氧化氢分解的铁的有效形式是Fe(O2H)2+、Fe(OH)2，而它们在pH值为3.0~5.0之间浓度最高，所以在H2O2＋Fe2+系统中需要调节pH值。 此外，由于Fenton反应生成草酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸等有机酸，所以在反应过程中，废水的pH值将会降低。因此，调节初始的反应pH值在6.0以下，就可以使反应过程控制在pH值3.0~5.0之间 （6）反应时间的影响 完成Fenton反应所需要的时间主要取决于催化剂的剂量和废水负荷。对于简单的苯酚氧化，典型反应时间是30~60min。 对于更复杂或浓度更高的废水，反应可能需要几个小时。 * 第15章 高级氧化技术 15.1 湿式空气氧化法 15.1.1 湿式空气氧化法的原理 15.1.2 湿式空气氧化法系统及应用 15.1.3 湿式空气氧化法的主要影响因素 15.2 催化湿式氧化法 15.2.1 均相催化湿式氧化法 15.2.2 非均相催化湿式氧化法 15.3 超临界水氧化法 15.3.1 超临界及其特性 15.3.2 超临界水氧化法处理的工艺 15.4 光化学氧化法 15.4.1 均相光化学催化氧化法 15.4.2 非均相光化学催化氧化法 15.4.2 非均相光化学催化氧化法 非均相光化学催化氧化法就是指通过光催化用半导体（如TiO2、ZnO等）作用氧化降解有机物。这是近年来研究的一个热点 目前，研究最多的是硫族化物半导体材料，如TiO2、ZnO、CdS、WO3、SnO2等。 由于TiO2化学稳定性高，耐光腐蚀，并且具有较深的价带能级，可使一些吸热的化学反应在被光辐射的TiO2表面得到实现和加速，加之TiO2对人体无害，所以，目前在半导体的光催化研究中以TiO2最多。 （1）非均相光催化降解反应器 按照光源的不同，光催化反应器可分为紫外灯光和太阳能光催化反应器两种。 目前常采用汞灯、黑灯、氙灯等发射紫外光。由于紫外灯的使用寿命不长，以及废水中紫外线易被灯管周围的粒子吸收等缺点，紫外灯光催化反应器通常只应用于实验室研究。而太阳能光催化反应器没有上述缺点，而且可以节能。 根据流通池中光催化所处的物理状态不同，光催化反应器可分为悬浮型光催化反应器和固定型光催化反应器。 悬浮型光催化反应器 早期光催化研究多以悬浮型光催化为主。此类反应器结构简单，采用搅拌的方式使催化剂与污水充分混合，这样能保持催化剂固有的活性。 但悬浮粒子对光线的吸收影响了光的辐照深度，使活性成分损失较大，此外，还必须用过滤、离心分离、絮凝等方法来回收催化剂，这些问题使得悬浮型光催化反应器很难用于实际水处理中。 固定型光催化反应器 此类反应器是将TiO2等半导体材料喷涂在多孔玻璃、玻璃纤维、玻璃板或钢丝网上形成固定型催化剂。污水流经固定化的催化剂时与之作用。 以这种形式存在的TiO2不易流失，但催化剂因固定而降低了活性，且运行时需要提高进入反应器的水压，此外，催化剂还存在易淤塞和难再生的问题。 根据光催化剂固定方式的不同，可将固定型光催化反应器分为非填充式固定床型光催化反应器和填充式固定床型光催化反应器。 1）非填充式固定床型光催化反应器 非填充式固定床型光催化反应器是以烧结或沉积方法直接将光催化剂沉积在反应器内壁，但仅有部分光催化表面积与液相接触，其反应速率低于悬浮型光催化反应器。 2）填充式固定床型光催化反应器 填充式固定床型光催化反应器是将半导体烧结在载体（如砂、硅胶、玻璃珠和纤维板等）表面，然后将上述颗粒填充到反应器里。这类反应器即可省去光催化剂分离、回收的过程，又可增加光催化剂与液相接触面积，其反应速率也比悬浮型光催化反应器高。 太阳能填充式固定床型光催化反应器在光催化水处理工业化方面具有广阔的应用