氧化与抗氧化剂.ppt

显 色 反 应 常用做抗氧化剂的黄酮类化合物有黄酮，黄酮醇，黄烷酮，黄烷酮醇，异黄酮等。 抗氧化机理： 1、螯合金属离子，减少其对氧化作用的催化活性，提高氧化反应的活化能，从而阻碍氧化反应的发生。 2、黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类而提供氢离子，氢离子能与自由基反应，从而中断自由基链式反应。 3、对一些酶的抑制作用。 最近研究发现，黄酮类化合物构效关系对其抗氧化能力有较大的影响。B 环羟基取代模式及位置，羟基成苷或甲基化，C 环电子性质· · · B 环的酚羟基抗氧化活性最高，而A环的酚羟基最弱，B 环中的邻二羟基对黄酮类化合物的抗氧化活性起主要作用。因为含邻位酚羟基黄酮类化合物与自由基反应形成了较为稳定的共轭半醌式自由基，从而中断游离自由基的链式反应，所以具有较强的抗氧化性。 目前国内外主要都是从植物中提取黄酮类化合物，根据黄酮或黄酮苷的不同性质给予不同的提取与分离方法。 黄酮类化合物中含有消炎、抑制异常的毛细血管通透性增加及阻力下降、扩张冠状动脉、增加冠脉流量、影响血压、改变体内酶活性、改善微循环、解痉、抑菌、抗肝炎病毒、抗肿瘤等具有重要生物活性的化合物，具有很高的药用价值。 多酚类化合物 广义的多酚类化合物包括两大类，一类是非聚合物，如各种黄酮类化合物、绿原酸、鞣花酸等；另一类是单体酚类聚合而成的低聚体或多聚体，统称单宁类物质，或狭义的多酚类，包括水解单宁和缩合单宁两类。 天然存在的酚类化合物约有8000多种，其中黄酮类化合物约占一半。 水解单宁：分子内具有酯键，通常是以一个多元醇为核心，通过酯键与多个酚羧酸相连接而成。水解单宁在酸、碱、酶的作用下不稳定，易于水解。根据水解后产生多元酚羧酸的不同，水解单宁可分为倍单宁（水解后产生没食子酸）、鞣花单宁（水解后产生鞣花酸等）或其它。 没食子酸 鞣花酸 作为多酚分子核心的多元醇种类很多，比如果糖、木糖、其中最常见的为D-葡萄糖，特别是对于鞣花单宁，其核心基本上全为D-葡萄糖。 五倍子单宁 RH + R · O2 链启动 链扩展 链终止 LOOR 脂质过氧化链的启动可由辐照水溶液产生的羟基自由基的攻击引起。 -CH2- + OH -CH- + H2O 超氧阴离子自由基带有负电荷，不足以从磷脂上抽氢，也很难进入细胞膜的疏水区，但其可以通过离子通道进入红细胞。 质子化的超氧阴离子自由基HOO 活性较高，而且不带电荷，有可能从脂肪酸上抽氢；过氧化氢可能也可以穿过细胞膜，但目前无证据表明它可启动脂质过氧化。另外，激发态氧理论上也有抽氢启动脂质过氧化的可能。 · · · 氧自由基对人类的影响 自由基与疾病 自由基与免疫 自由基与衰老 自由基与营养 自由基与疾病：目前的研究证据表明，氧自由基几乎和人类大部分常见的疾病都有关系。 循环系统疾病（高血压、动脉粥样硬化、心肌缺血-再灌注损伤 · · · ） 呼吸系统疾病（急性呼吸窘迫、肺缺血-再灌注损伤、吸烟 · · · ） 消化系统疾病（胃溃疡、急性肠炎、肝硬化、酗酒 · · · ） 神经系统疾病（阿尔茨海默病、帕金森病 · · · ） 自由基与其他疾病： 癌症：癌变是一个复杂的多步骤反应过程，至少经历两个阶段，即诱发阶段和促进阶段，这两个阶段中均有自由基参与。各种诱癌因素和促癌因素通过不同途径，最终可引起自由基水平的增高。 糖尿病； 类风湿性关节炎； 自由基与衰老： 衰老的自由基理论是Harman于1955年提出的。主要内容：衰老是由自由基对细胞成分的有害进攻造成的。 之后对此的研究也提供了大量实验事实支持这一理论。 衰老的自由基理论也提出了延长寿命的化学方 法：增加细胞内还原剂浓度，以此清除体内产生的有害氧自由基，保护细胞成分，减缓和推迟衰老过程。通过实验SOD、胡萝卜素、VE 、 VC等抗氧化剂与动物寿限的关系，支持了该理论。 抗氧化 抗氧化：清除氧自由基，抑制或消除以及减缓氧化反应的过程。（抗氧化剂） 抗氧化剂种类繁多，性质各异，不同的应用领域有不同的分类方法。这里按照它们的来源将其分为两大类，天然抗氧化剂和人工合成抗氧化剂。 天然抗氧化剂：也称为生物抗氧化剂，主要指在生物体内合成的具有抗氧化作用或诱导抗氧化剂产生的一类物质。 天然抗氧化剂按照化学结构可分为类胡萝卜素类抗氧化剂、维生素类抗氧化剂、酶 蛋白 肽类抗氧化剂、黄酮类化合物、多酚类化合物、多糖类化合物、植酸等。 类胡萝卜素类抗氧化剂 类胡萝卜素是指与胡萝卜素和叶黄素具有相类似结构的一大类天然色素，在自然界中广泛存