徐京生：膜材料现状及发展趋势.pptVIP

锂离子电池用膜-1 锂离子电池隔膜的作用 -- 隔膜是电池重要原材料之一，作用是将正极与负极材料隔开、容许离子通过而不能让电子通过。 --由于锂离子电池具有工作电压高、正极材料的氧化性和负极材料的还原性较高，因此隔膜材料与高电化学活性的正负极材料应具备优良的相容性，同时还应具备优良的稳定性、耐溶剂性，离子导电性，电子绝缘性、较好的机械强度、较高的耐热性及熔断隔离性。可以说隔膜的性能决定电池的内在结构和电阻等，直接影响电池的容量、循环性能及安全性能。 -- 隔膜材料占锂电池总成本的15%-20%，是其中附加值最高的，毛利率70%。其效益十分显著，以聚丙烯为例，其原料成本约1.2万元/吨，而将其加工成隔膜后，其价值达到300万元/吨。 隔膜技术难点在于基体材料制备以及造孔的工程技术 基材 --隔膜的物理、化学特性取决于隔膜材料的材基。不同材基制备的隔膜具有不同的物理，化学特性，因而使电池性能表现出较大差异. --基体材料制备包括聚丙烯、聚乙烯专用料和添加剂的制备和改性技术。 制膜造孔 -- 隔膜的制备工艺也是根据隔膜材基的物性采用相应的隔膜制备技术，不同的制膜工艺产生不同微孔结构的隔膜。 -- 造孔的工程技术包括隔膜造孔工艺、生产设备以及产品稳定性。造孔工程技术的难点主要体现在空隙率不够、厚度不均、强度差等方面。 锂离子电池用膜-2 隔膜用材料的性能要求 --首先应具备良好的电绝缘性，其次由于在电解液中处于浸湿状态，必须具备良好的耐碱性、透气性等。 -- 多选用在较宽温度范围内（-55～85℃）能保持稳定性特别是化学稳定性，对电子呈高阻、对离子呈低阻，便于气体扩散，尽量薄的材料。隔膜的性能优劣影响电池安全性能、倍率特性、寿命等关键性能： 从降低电池的内阻和提高比能量考虑，希望隔膜尽量薄，具有较高的孔隙率，还要有较高的抗撕裂强度、良好的弹性及对非质子溶剂的保持性能 从安全的角度，希望隔膜具有热关闭性，即电池温度高到一定程度时，隔膜微孔关闭，电池内阻快速上升，避免电池热失控 锂离子电池用膜-3 隔膜用材料 --常用的隔膜材料可以分为两大类： 聚合物膜。 无纺布：玻璃纤维、合成纤维、陶瓷纤维纸。 --当前商品化的大多使用微孔聚烯烃隔膜，因为聚烯烃化合物在合理的成本范围内可提供良好的机械性能和化学稳定性，而且具有高温自闭性能，更加确保了日常使用的安全性。 -- 以PE和PP为主的聚烯烃，分单层PP、单层PE，以及三层的PP/PE/PP。 膜厚度一般在10～40 μ m ，微孔尺寸在50～250 nm，孔隙率在35％左右。 -- 高端特别是动力锂离子电池对隔膜产品的一致性要求很高，除厚度、表面密度及力学性能等基本性能外，还对微孔的尺寸和分布的均一性提出更高要求。 锂离子电池用膜-4 锂离子电池隔膜制造方法 -- 隔膜材料主要为多孔性聚烯烃。 -- 制备方法主要有湿法和干法两种。两者目的均在于提高隔膜的孔隙率和强度等性能，但隔膜微孔的成孔机理不同。 -- 湿法也称为相分离法或热致相分离（TIPS）。TIPS法比MSCS法复杂，需加入和脱除稀释剂，因此生产费用相对较高且可能引起二次污染，目前世界上采用此法生产隔膜的有日本的旭化成、东燃、日东，美国的Entek和3M公司等。主要用低密度PE。 -- 干法即拉伸致孔法，又叫熔融拉伸（MSCS）。 由于MSCS法不包括任何相分离过程，工艺相对简单且生产过程无污染。目前世界上大都采用此法，如日本的宇部、三菱、东燃及美国的Celgard公司等。主要用PP。 锂离子电池用膜-5 发展趋势 现有材料的改进 多层化 -- 要保证安全性，锂离子电池隔膜通常要求闭孔温度较低和熔断温度较高。以干法制备的PP隔膜通常闭孔温度较高，熔断温度也很高；以湿法制备的PE隔膜闭孔温度较低，熔断温度也较低。因此，多层隔膜的研究受到广泛关注，多层隔膜结合了PE和PP的优点。Celgard公司主要生产PP／PE双层和PP／PE／PP 3层隔膜，3层隔膜具有更好的力学性能，PE夹在2层PP之间可以起到熔断保险丝的作用，为电池提供了更好的安全保护 锂离子电池用膜-6 表面改性 -- PE和PP隔膜对电解质的亲和性较差，吸液率低，需进行改性，如在PE、PP微孔膜的表面接枝亲水性单体或改变电解质中的有机溶剂等. 表面涂覆掺有纳米二氧化硅的聚氧乙烯。 涂覆PVDF，在表面形成一层改性膜，改性膜材料与正极材料兼容并能复合成一体，使该膜在具有较高强度的前提下，降低了隔膜的厚度，减小了电池的体积。 用聚苯并咪唑处理PP可以弥补其润湿能力差的弱点。 还有用PAN（聚丙烯腈）、PEO（聚环氧乙烷）、PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）、PVC、PVDF（聚偏氟乙烯）、橡胶等改