热力学焓变.pptVIP

* Chapter I Fundamentals of Metallurgical Thermodynamics 冶金物理化学 第一章 冶金热力学基础 1.1 冶金反应的焓变计算 第一章 冶金热力学基础 1.1.1 焓与焓变 1.1.2 焓变的主要计算方法（最基本的方法） 1.1.3 热化学在冶金中的应用（简介） 1.1 冶金反应的焓变计算 冶金过程涉及大量的化学反应、成液反应、相变反应及其他的物理变化，研究这些过程热效应的知识称为“冶金热化学”。 衡量冶金过程反应热效应的热力学函数是内能和焓。 反应热效应：heat effect of reaction 热力学函数：thermodynamic function 内能：internal energy OR thermodynamic energy 焓：enthalpy 1.1.1 焓与焓变 （1-1-1） 1.1.1 焓与焓变 （1-1-2） 它表明恒容过程的热效应等于体系内能的变化，当确定了过程恒容和只做体积功的条件，反应的热效应仅取决于体系的初末状态内能差，对于化学反应就仅取决于反应的产物和反应物的内能差。 1.1.1 焓与焓变 （1-1-3） （1-1-4） 1.1.1 焓与焓变 （1-1-5） 这样，（1-1-3）式可改写为： 即焓（Enthalpy）的定义： （1-1-4） 焓变 1.1.1 焓与焓变 1.1.2 焓变的主要计算方法 （1-1-6） （1-1-7） 1.1.2焓变的主要计算方法 （1-1-8） （1-1-9） 若有相变发生，还需要考虑相变焓(热)： 例如，在不考虑固态晶型转化条件下，将1mol 固态物质，从298.15K加热到使其变为气态的温度T，需要吸收的物理热为： 1.1.2焓变的主要计算方法 1.1.2焓变的主要计算方法 1.1.2.2 化学反应的反应热与反应焓变 1.1.2焓变的主要计算方法 （1-1-9） （1-1-9）式表示恒压条件下的反应热效应等于体系的焓变。 1.1.2 焓变的主要计算方法 例如，在恒压条件下，反应： 再例如： 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 1）化学反应方程式和反应进度 A.质量守恒定律（在化学反应中的应用）：参加化学反应的各种物质的总质量一定等于反应后各物质的总质量。 B.化学反应计量式或化学反应方程式：根据质量守恒定律，用规定的化学符号和化学式来表示化学反应的式子。 反应 反应方程式 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 反应进度只与化学反应方程式的写法有关，而与选择系统中何种物质来表达无关。规定反应进度的 ξ 值统一为正值。 例如对化学计量方程： 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 D.热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。例如： m：表示反应进度变化为1mol; r ： reaction，表示化学反应； θ：热力学标准态 ； T ： 温度（K）； 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 但 即：反应的热效应（以及以后涉及的热力学容量性质）具有加和性。在此： 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 7）正、逆反应热效应的绝对值相同，符号相反，例如： 但 即： 1.1.2.3 热化学方程式及相关规定 这种写法与热力学中以反应焓变值的正、负表示体系吸、放热的规定不对应，又没有反应进度的表示，而且恒压反应热与反应温度、压力有关的事实也没有表示，因此已被废除。 1.1.2.4 化学反应焓变主要计算方法 1）盖斯定律 (Hess law) 在恒温恒压或恒温恒容条件下，化学反应的热效应（焓变或内能变），仅取决于反应的始末态，而与反应的具体途径无关。即化学反应不论是一步完成还是分为几步完成，反应的焓变（反应的热效应）相同。这就是盖斯定律。盖斯定律不仅仅适用于反应的焓变、内能变，也适用于体系的任何一种容量性质。 解：可把上述反应画成下面的过程图。 始态：C(s)+O2 终态：CO2 A B 根据盖斯定律，在 恒温恒压条件下，途径A和途径B的的焓变（热效应）相等，即： 于是所求为 1.1.2.4 化学反应焓变主要计算方法 由此可见，根据盖斯定律，不但减少大量实验测定工作，而且可以精确计算出难以或无法用实验测定的某些反应的反应热。 更普遍的意义在于，可以通过线性组合，用已知反应的焓变求未知反应的焓变。 这种能力需要大家掌握！ 1.1.2.4 化学反应焓变主要计算方法 2）标准摩尔反应焓变的计算 一般的化学反应及其反应热可以通过实验直