不确定度典型来源的评析.pptVIP

* 不确定度 典型来源的评析 2006年3月14日 有一组数据： 18.10，18.12，17.98，18.21，18.09 例 一 数据是对同一被测定值的重复性测量， 求由此引起的不确定度。 1.1 求算术平均值 1.2 求标准偏差 贝塞尔公式 ： 计算过程 =18.10 1.3（标准）不确定度 被测量值由重复性引起的不确定度为0.0822 2 一组数据：18.10，18.12，17.98，18.21，18.09 是对5个不同被测定值的5次测量，求由此引起的不确定度。 2.1求算术平均值 ＝18.10 2.2 求每个测量数据的标准偏差 贝塞尔公式： 2.3 多个数据的标准偏差用平均值的标准偏差来表示： 应 用 对测定结果的重复性测定，各测定操作彼此独立 ，一般应用于测定结果的分量计算。 （1）标准偏差： 对同一测定值的重复性测量，一般应用于测定过程的分量计算； （2）平均值的标准偏差： 有一组数据：18.10，18.12，17.98，18.21，18.09 1 对同一样品的重复性测量，求在此过程中产生的不 确定度。（单位：g） 例 二 18.1000、18.1200、17.9800、18.2100、18.0900（g） 1.1 重复性测定带来的不确定度：0.0822g； 分析及计算过程 1.2 称量过程中，天平带来的不确定度 天平带来的不确定度来源一般包括：称量变动性、可读性（数字分辨率）以及由天平校准产生的不确定度分量。其中校准操作有两个不确定度来源，即天平的灵敏度及其线性。灵敏度可忽略，因为减量称量是用同一架天平在很窄范围内进行。对于分析天平，可读性引起的不确定度可忽略。故一般天平引起的不确定度有两个主要来源： 一：天平校准中线形所带来的不确定度分量； 二：称量变动性（即称量重复性） 1.2.1不确定度来源分析 1.2.2 天平带来的不确定度分量的计算 1.2.2.1天平校准带来的不确定度分量 天平制造商给出了天平的的置信区间 。该数值代表了托盘上被称量的实际质量与从天平所读取的数值的最大差值，设服从矩形分布，则换算成（标准）不确定度为： 天平的变动性（重复性）带来的不确定度就是求算重复性标准偏差。一般可通过三种途径：一：利用历史记载；二：通过重复测定进行统计,例如10次测量；三：资料。 但是对于一般的实验室并无历史记载，而对于一般的实际操作过程也不太可能进行10次重复测量。鉴于此，我们利用《化学分析中不确定度的评估指南》附录G（不确定度的常见来源和数值）中给出的数据： 对于万分之一的分析天平，最后一位有效数字为0.1mg，所以称量变动性带来的不确定度为： 1.2.2.2 天平的变动性（重复性） 1.2.3 天平带来的不确定度分量的合成 总 结 称量固体样品时 天平带来的不确定度的计算 （1）天平校准：（置信区间由天平制造商给出） （2）称量变动性： （3）不确定度分量的合成： 2 一组数据18.10，18.12，17.98，18.21，18.09： 对同一测量值的重复测量，求在此过程中产生的 不确定度（单位：mL)。 2.1 重复性测定带来的不确定度： 贝塞尔公式：0.0822mL 2.2 体积容器（如滴定管）带来的不确定度。 来源分析： 滴定管等体积容器带来的不确定度有4个来源： (1)滴定管体积校准； (2)充满液体至滴定管刻度的变动性（重复性）; (3)滴定管和溶液温度与校正温度不同引起的不 确定度； (4)人员读数。 2.2.1 体积容器 带来的不确定度来源分析 2.2.2.1 滴定管体积校准带来的不确定度 制造商给出滴定管体积的置信区间为 0.03mL， 则按矩形分布引起的不确定度为： 2.2.2 体积容器 带来的不确定度分量的求算 2.2.2.2 充满液体至滴定管刻度的变动性 (重复性） 带来的不确定度 充满液体至滴定管刻度的变动性（重复性）带来的不确定度就是求算重复性标准偏差。一般可通过三种途径：一：利用历史记载；二：通过重复测定进行统计,例如10次测量；三：资料。 利用《化学分析中不确定度的评估指南》附录G（不确定度的常见来源和数值）中给出的数据：25mL移液管的充满液体至移液管刻度的变动性（重复充满）为 ： 即： 2.2.2.3 滴定管和溶液温度 与校正温度不同引起的不确定度 根