第三章 化学发光分析.ppt

化学发光分析（Chemiluminescence） 第三章 化学发光分析 关于光的发射 化学发光分析（CL）及原理 化学发光反应的类型及在环境分析中的应用 化学发光分析仪器及装置 化学发光强度的测量 化学发光分析（CL）的特点及局限性 §1 关于光的发射 1、光的发射 光的发射：由于作为光源的物质中的原子、分子吸收了外界能量以后，电子跃迁到较高的能级上称为激发状态，这个状态的寿命极短（一般在10-8秒以下）。因而，一瞬间就会自发地跃回较低的能级上，而把能量以光的形式辐射出来。光是电磁波，所以产生光也称产生电磁辐射 光的波长范围为：2000—12500 其中：紫外2000—4000 可见4000—7800 红外7800—12500 图3-1 分子能量跃迁示意图：它们分别伴随吸收A，共振荧光R，正常荧光F，磷光P，内部转换C，系统间过度I，及振动驰豫B发生，其中S0为单电子基态； S1、 S2为单重电子激发态； T1为三重电子最低能态； V0 ， V1…… V7 为振动能态。图中没有示意旋转能级，且没有按比例绘制。 表3-1 对于化学分析极有用的光谱分析表 名称 大致范围 能量，J 波长 频率，Hz X—射线 2×10-14—2×10-17 10-2—10nm 3×1019—3×1016 真空紫外光 2×10-17—9.9×10-19 10—200nm 3×1016—1.5×1015 近紫外光 9.9×10-19—5×10-19 200—400nm 1.5×1015—7.5×1014 可见光 5×10-19—2.5×10-19 400—800nm 7.5×1014—3.8×1014 近红外光 2.5×10-19—6.6×10-20 0.8—2.5um 3.8×1014—1×1014 基本红外光 6.6×10-20—4×10-21 2.5—50um 1×1014—6×1012 远红外光 4×10-21—6.6×10-22 50—300um 6×1012—1×1012 微波 6.6×10-22—4×10-25 0.3mm—0.5m 1×1012—6×108 无线电波 4×10-25—6.6×10-28 0.5—300m 6×108—1×106 §2化学发光分析及原理 1、化学发光分析的定义： 利用某些化学反应（大部分化学发光反应在可见区）所产生的发光现象对组分进行分析的方法 2、化学发光反应的最基本要求： 化学反应必须放出足够能量，而这一化学反应放出的能量又能被反应分子所吸收，形成激发态的产物 这种处于激发态的原子或分子，必须能够释放出光子或者能够转移其能量到另一个分子上，而使此分子被激发，当这一分子再回到基态时释放出光子 3、化学反应在实际中应用必须： 激活、跃迁与不同的因素有关，希望有强的发光效率φCL φCL= φCE·φEM φCL：化学发光效率=发光的分子数/参加反应的分子数 φCE ：生成激活态的效率=生成激活态的分子数/参加反应的分子数 φEM：激活态发光效率=发光的分子数/生成激活态的分子数 如果某一化学反应能产生某种电子激发，当其激发态回到低能态时放的光能测出，这就是说φCL较大，也即是φCE和φEM都比较大 有时，φEM很低而不能观测，则可以加入适当高效率接受体（Receptor），可以把化学发光反应中的激活态分子能量接受过来而发光，称为敏化化学发光（Sensitized CL）。 发光效率表达式为：φCL= φCE·φEM·φET φET：能量转移效率 化学发光的分类： 气相化学发光：化学反应在气相中进行 液相化学发光：化学反应在液相中进行 固相化学发光：化学反应在固相中进行 异相化学发光：化学反应在两相中进行 §2 化学发光反应的类型及在环境分析中的应用 1、以自身反应能量激发产物分子的CL 原理： 举例： 鲁米诺（Luminal，氨基邻苯二甲酸环肼） 最大发光波长：425nm 大气中NO的测定 最大发光波长：1200nm 2、激发中间体进行能量传递的化学发光 原理： 举例： 没食子酸 罗丹明B （3.4.5—三羟基苯甲酸，五倍子酸） 最大发光波长：584nm 此法可以用来测定空气中O3的浓度 3、光解化学发光 原理： 举例： 测定NO2 4、气相化学发光 原理： 过量的试剂气R和样品气S混合 举例： 测定O3 最大发光波长：435nm 该法作为美国EPA臭氧（O3）测