六配位滴定法all.pptVIP

第六章 配位滴定法complex-formation titrationW.H.Z2007年9月 无机配位剂： 稳定常数小，相邻各级配位化合物的稳 定 性没有显著差别。如果用于滴定，浓度变化没有明显突跃，难判终点。 有机配位剂的优点： 形成的螯合物具有多 个五元环的立体结构、稳定性高 EDTA配位物的稳定常数的对数值lgKMY 金属离子 lgKMY Ag+ 7.32 Mg 2+ 8.64 Ca 2+ 10.69 Mn 2+ 13.8 Fe 2+ 14.33 Al 3+ 16.11 Zn 2+ 16.50 Cu 2+ 18.7 Fe 3+ 24.23 结论： 1。最低Na+ 1.66 Li + 2.79 最高Fe 3+ 24.23 Co 3+ 36 碱金属离子的配合物最不稳定； 二、三价金属离子的配合物都有较大 的稳定性；金属离子的价数愈高， 其配合物的稳定性也愈高，这与其 电子层结构有关。 2。在适当条件下lgK稳≥8就可以准确 滴 定 累积常数（?）： （二）副反应系数 M + Y MY ? 主反应﹀ L OH H N H OH ML MOH HY NY MHY MOHY ? 副反应 ML2 M(OH)2 H2Y ┇ ┇ ┇ MLn M(OH)n H6Y 辅助配 羟基配 酸效应 共存离子效应 混合配位效应 位效应 位效应 （或干扰离子效应） 由上述配位反应平衡可知： 1。除了M和Y之间的主反应外，还存在由H+、 缓冲溶液、掩蔽剂、干扰离子等引起的副 反应。 2。反应物M和Y的各种副反应不利于主反应 的进行。而生成物MY的各种副反应则有 利于主反应 的进行. 3。滴定分析中主要考虑的两种副反应是酸 效应和辅助配体的配位效应。 1、配位剂的副反应系数 酸效应系数αY（H） H+与Y之间发生的副反应： EDTA(Y)是一种广义的碱，当M与Y进行配位反应时，如有H+存在,就会与Y结合。此时,Y的平衡浓度降低，使主反应受到影响，这种由于H+存在使配位体参加主反应能力降低的现象称为酸效应, H+引起副反应 时的副反应系数称为酸效应系数用αY(H)表示: αY(H)= —= — [y,] －EDTA未与M配位的各种型体的总浓度CY [y] － 能与M配位的Y4+浓度 结论：1.αY(H)表示平衡体系中未参加配位反 应的EDTA总浓度[y,]是能与M配位的 EDTA浓度[y]的倍数。 2.αY(H)越大，酸效应越强，[