一氧化碳还原法制备磷酸铁锂—反应机理和动力学.PDFVIP

第 14卷 　第 4 期 电化学 Vol. 14　No. 4 2008年 11月 EL ECTROCH EM ISTRY Nov. 2008 文章编号 : 1006347 1 (2008) 一氧化碳还原法制备磷酸铁锂 —反应机理和动力学 陈赟华 , 杨 　勇 (厦门大学 固体表面物理化学国家重点实验室 , 化学化工学院化学系 , 福建 厦门, 36 1005) 由 CO 还原 FePO 和 L iOH 前驱体合成 L iFePO 正极材料 ,应用 XRD、SEM 表征材料结构和形貌 、充 摘要 : 　 4 4 放电曲线测试电化学性能. 结果表明 , L iOH 过量 5%合成的 L iFePO4 样品颗粒度约 200 nm ,包覆碳后 L iFePO4 电极 0. 1C放电容量可达 158 mA h / g. 高温现场 XRD 对该合成反应作实时监控 ,借助时间分辨图谱分析 ,检测 出 L i Fe ( PO ) 中间物. 动力学研究表明成核与生长是该合成过程的速控步骤 ,反应活化能为 89. 44 kJ /mol. 3 2 4 3 磷酸铁锂 ; 一氧化碳还原 ; 高温原位 XRD ; L i Fe ( PO ) ; 机理 ; 动力学 关键词 : 　 3 2 4 3 TM 9 12. 9 A 中图分类号 : 　 文献标识码 : 　 　　 1997 年 Goodenough[ 1 ] 首 次报 道 橄 榄 石 型 貌及其电化学性能 ,高温原位 XRD 探索了该合成 L iFePO4 ,该材料具有高比容量 、平稳的放 电平台 反应的机理及动力学. ( 3. 4 V vs. L i+ /L i) , 良好的循环稳定性和热稳定 1　实 　验 性以及价格低廉和环境友好等优点. 但该材料低的 1. 1　材料合成 电子电导率和低的锂离子迁移速率限制了它的倍 [ 26 ] 将 L iOH ·H O 和 FePO ·4H O 按 1. 05 ∶1 ( by 率性能. 研究表 明借助包覆碳 、分散金属颗 2 4 2 [ 78 ] [ 911 ] [ 1214 ] ) ( ) ( ) 粒 、高价离子掺杂 和合成纳米颗粒 等 mo l 比,球磨混合 6 h ,在 CO 气流 5 mL /m in 、 550 ℃下反应 10 h 制得 L iFePO . 再将 L iFePO 和 方法可在一定程度上改善其性能.