激光光谱技术及应用 第五章.pptxVIP

发射光谱技术;第一节、激光诱导荧光光谱技术;;荧光发射和发射频率的三次方成正比，即发射频率的增加，自发发射几率快速的增加，说明属于电子跃迁的可见和紫外的短波段，会有强的荧光发射，而属于分子的振动或转动跃迁的红外光的长波段，荧光一般很弱。因此荧光检测方法只适合在高频光谱区的测量中采用。;2. 斯托克斯荧光;3. 反斯托克斯荧光;适用条件：;?;考虑两种极端情况：;(2) 饱和情况;三、分子荧光光谱;因为跃迁几率比例于三个因子的乘积，因此只有当这三个因子均不为零时才出现荧光。;分子的荧光发射有如下的特征：;荧光光谱实验注意事项：;第二节、时间分辨荧光;荧光寿命是研究分子激发态弛豫的一个重要的物理量。大多数分子激发态的荧光寿命多为ns量级。;荧光寿命的测量，根据激发光源的不同所用的方法也不一样，如激发光源用连续激光，可以用相移法进行测量；当采用脉冲激光激发时，可用取样法或光子计数法。;用相移法进行荧光寿命测量时，需要先对连续激光进行正弦调制。;;;光子计数法——脉冲激光;三、时间分辨荧光光谱测量;第三节 多光子荧光与超声射流技术;需要注意的是，双光子过程虽然看似与双共振或者分子的分布激发相似，但是在双共振或分布激发中，中间能级是分子的一个本征态，即是一个实际存在的能级，而在多光子激发中，中间能级实际上并不存在。所以两者之间存在实质上的差别。如果中间能级确实是一个存在的能级的话，则这种双光子过程有很高的跃迁几率。;双光子与多光子荧光跃迁光谱技术;超声射流技术;超声射流原理是当气体以高压通过一个细小的喷嘴时，气体会因突然膨胀而冷却下来，称为绝热膨胀冷却。;?;超声射流技术的特点：;第四节、激光等离子体发射光谱技术;电离过程中正离子和电子总是成对出现，等离子体中正离子和电子的总数大致相等，总体来看为准电中性。以激光为能源产生的等离子体称为激光等离子。;一、气体中的等离子体击穿;?;在激光激发后一小段时间以后，等离子体将进入局部热平衡（LTE）状态。;分立离子、原子与分子光谱具有不同衰减速率。 分立光谱来自原子与分子的束缚能级之间的跃迁。 随着连续背景的增强的快速衰减，各种离子与原子的分立谱线强度先是很快的增长，而后又逐渐下降。 离子线随时间快速地上升先达到最大值，然后又以较快的速率衰减到接近于零；原子线的强度增长相对较慢，且下降速度更慢。;三、固体表面激光烧蚀光谱技术;激光等离子体光谱化学应用;五、激光等离子体性能研究