七原子发射光谱分析法.pptVIP

一、原子光谱分析的基本原理 在正常的情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的，这种状态称为基态。 当原子受到能量(如热能、电能等)的作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。 电子从基态跃迁至激发态所需的能量称为激发电位，当外加的能量足够大时，原子中的电子脱离原子核的束缚力，使原子成为离子，这种过程称为电离。 原子失去一个电子成为离子时所需要的能量称为一级电离电位。离子中的外层电子也能被激发，其所需的能量即为相应离子的激发电位 。 二、发射光谱分析的过程 二、 分析过程 1、 样品的蒸发（原子化）与激发 2、 光谱的获得和记录 （1)分光: 将激发态原子所产生的光辐射经过色散，得到按波长排列的光谱。 （2) 摄谱: 将获得的光谱记录在相谱上。 3、?光谱的检测 目的：（1） 检测元素的特征谱线——定性 （2）测量谱线的强度——定量。 方法：（1）看谱分析法 （2） 摄谱分析法 （3）光电直读光谱法 一、光源 1、光源的作用：提供能量，使试样蒸发、解离、原子化和激发跃迁而产生电磁辐射。 2、对光源的要求：光源常常对光谱分析的检出限、灵敏度及准确度有很大影响，因此，光源必须满足如下要求： A、有足够的激发温度，适合不同含量的元素分析。高灵敏度的保证； B、有良好的稳定性和重现性。准确度的保证； C、光谱背景浅，构造简单、操作方便，安全耐用，适应性强。 特点及应用 特点：a、光源稳定,重现性好，适用于光谱定量分析，精确度较高 b、电极头温度较低，有利于低熔点物质的测定； c、激发能量高，分析间隙电流密度高，激发温度达20000～ 40000K； 缺点：a、绝对灵敏度低，不宜作微量和痕量元素分析； b、背景干扰大，曝光时间长； c、电极间带高压（8000V以上），不安全。 应用：易熔金属合金、难激发元素及高含量元素的定量分析。 2、ICP焰炬的形成和试样的导入 （2）分辨率R 选择摄谱仪时，除了需考虑把不同波长谱线分散开的色散率外，还必须考虑如何使分散开的谱线像清晰可辨，这就是摄谱仪的另一个重要光学特性－－分辨率R，表示摄谱仪能够正确分辨出紧邻两条谱线的能力。 B、光栅摄谱仪 光栅摄谱仪以衍射光栅作为色散元件，根据光的衍射现象进行分光，其色散率和分辨率都高于棱镜摄谱仪，且不受材料性质的限制，与波长几乎无关，因而广泛流行的商品仪器大多属光栅摄谱仪。 1、光栅摄谱仪的光学系统 常用的光栅摄谱仪多用垂直对称式光学系统： 2、元素的光谱图 又称标准谱线图，用于与试样光谱图对照，以确定元素是否存在。 元素光谱图是用数十种元素以一定含量、一定的摄谱条件拍摄出来的元素标准谱线（一般是灵敏线），然后放大20倍，制成一套按波长顺序排列的谱线图，它包括三个部分： 3、定性分析方法 普通摄谱仪往往不带标尺，则在摄谱时必须与试样并列拍摄铁谱作为标尺使用。将拍摄冲洗好的谱片放在映谱仪上放大20倍，然后与元素光谱图进行比较，查找元素的特征谱线，以确定元素是否存在，这个过程在定性分析中称为“译谱”或“识谱”，译谱的方法常用的有两种： （1）比长法：利用比长仪测定谱线的波长，然后根据波长确定元素存在与否。 （2）光谱比较法：利用映谱仪，与标准光谱图比较，检查元素的特征谱线，以确定元素存在与否。 3.2、光谱定性分析的操作过程 1．试样处理 ?? ?对无机物可作如下处理： ①．金属或合金试样 ??? 由于金属与合金本身能导电，可直接做成电极，称为自电极。若试样量较少或为粉末样品，通常置于由石墨制成的各种形状电极小孔中，然后激发。 ②．矿石试样：磨碎成粉末，置于由石墨制成的各种形状电极小孔中，然后激发 ③．溶液试样： ??? ICP光源，直接用雾化器将试样溶液引入等离子体内。 电弧或火花光源通常用溶液干渣法进样。 ④．分析微量成分时，常需要富集，如用溶剂萃取等。 对于有机物（如粮食、人发中微量元素的测定）： 一般先低温干燥，然后在坩埚中灰化，最后在将灰化后的残渣置于电极小孔中激