光谱分析法导论功课.pptVIP

光谱分析法导论 电磁波谱 光是一种电磁辐射（或电磁波），具有波动性和微粒性 波动性 物质的能态 　　　原子、离子和分子有确定的确定的能量，存在于一定的不连续的能态上，即能量是量子化的。 　　　　E1－E0＝ｈν＝ｈc /λ　 　 原子光谱 产生的原因：原子外层电子的跃迁 特点：有限数量的窄峰 能级状态的表示：光谱项符号（nMLJ)。 电子跃迁的选择定则 能级图的含义 以原子光谱为基础的分析方法有哪些？ 分子光谱 E分子＝E电子＋E振动＋E转动 特点：带状光谱 单重态和三重态有何区别？ 以分子光谱为基础的分析方法有哪些？ 辐射的发射 以电磁辐射为基础的常用光谱方法 辐射的吸收 光学光谱中各种类型仪器的组成 　光源或 加热的固体 分析仪器的部件 原子光谱 原子发射光谱 原子吸收光谱 原子荧光光谱 一、原子发射光谱 1.原子发射光谱分析法的特点: 2.原子发射光谱的产生 formation of atomic emission spectra 3.原子的共振线与离子的电离线 4. 仪器类型与流程 types and process of AES A. 感耦等离子体光谱仪（ICP) 等离子体光源的形成类型 一、基本原理 3.锐线光源 二、仪器构造 原子吸收仪器 原子吸收光谱仪主要部件 1.流程 2.光源 （3）.空心阴极灯的原理 3.原子化系统 b.火焰 (4).石墨炉原子化装置 (5).石英炉原子化器 石英炉原子化系统是将气态分析物引入石英炉内在较低温度下实现原子化的一种方法，又称低温原子化法。它主要是与蒸气发生法配合使用（氢化物发生，汞蒸气发生和挥发性化合物发生）。 (6).阴极溅射原子化器 利用辉光放电产生的正离子轰击阴极表面，从固体表面直接将被测定元素转化为原子蒸气 b.原子化过程 分子光谱 二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular 甲基的振动形式 基团吸收带数据 七、影响峰位变化的因素 molecular structure and absorption peaks ｂ．共轭效应 （２）空间效应 2.氢键效应 、仪器类型与结构 types and structure of instruments 紫外吸收光谱 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 5. 立体结构和互变结构的影响 6. 溶剂的影响 溶剂的影响 7.生色团与助色团 红移与蓝移 三、仪器基本组成 general process 第一节 分子荧光和磷光分析 一、基本原理 （一）荧光和磷光的产生 处于分子基态单重态中的电子对，其自旋方向相反，当其中一个电子被激发时，通常跃迁至第一激发态单重态轨道上，也可能跃迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合光谱选律的，如果跃迁至第一激发三重态轨道上，则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的区别在于电子自旋方向不同，激发三重态具有较低能级。 在单重激发态中，两个电子平行自旋，单重态分子具有抗磁性，其激发态的平均寿命大约为10-8s，而三重态分子具有顺磁性，其激发态的平均寿命为10-4 ~ 1s以上（通常用S和T分别表示单重态和三重态） 振动弛豫 它是指 在同一电子能级中，电子由高振动能级转至低振动能级，而将多余的能量以热的形式发出。发生振动弛豫的时间为10-12s数量级。 内转移 当两个电子能级非常靠近以至其振动能级有重叠时，常发生电子由高能级以无辐射跃迁方式转移至低能级。右图中指出，处于高激发单重态的电子，通过内转移及振动弛豫，均跃回到第一激发单重态的最低振动能级。 荧光发射 处于第一激发单重态中的电子跃回至基态各振动能级时，将得到最大波长为λ3的荧光。注意：基态中也有振动驰豫跃迁。很明显，λ3的波长较激发波长λ1或λ2都长，而且不论电子开始被激发至什么高能级，最终将只发射出波长λ3为的荧光。荧光的产生在10-7-10-9s内完成。 系间窜跃 指不同多重态间的无辐射跃迁，例如S1→T1就是一种系间窜跃。通