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42 甲醇生产与应用 2010年第2期 一 起银催化剂中毒事故的分析 郑道敏 杨 平 罗延谷 田桂珍 (重庆紫光化工股份有限公司 重庆 402160) 重庆紫光化工股份有限公司是 由重庆化医(集 统也出现氧温升高现象，18：57作保护性紧急停车； 团)公司、江苏泰丰化工股份有 了公司等股东发起 1月 28日紫光天化基地 C撑甲醛装置 1：13开车成 设立的。主营氢氰酸及其衍生物的研发、生产和销 功正常运行至22：oo出现与A#、B撑类似的现象，不 售。紫光化工依托重庆天然气资源优势和我国天然 得不于次 日0：55作保护性紧急停车；经检查装置工 气化工产业的发展空间，公司产品已发展到20余个 艺环境无异常情况并清洗 B装置后，于 1月 30日 产品，形成了紧密的上下游产业链 。 18：57点火成功，l9：18又出现前类似情况，20：10 甲醛是紫光化工产品链中的一个重要化工原 又被迫作保护性紧急停车。 料，重庆紫光共有紫光精化、紫光天化、紫光国际三 个 甲醛生产基地，三个基地的甲醛生产工艺均采用 2 原因查找 银催化 甲醇氧化脱氢的尾气循环法工艺。各装置 自 投产以来一直正常生产，所生产的甲醛用于紫光化 发生 以上事故后，公司及车间技术人员立即按 工公司的各个氢氰酸下游产品的生产中。 照规范对事故出现的各种可能原因进行依次排查， 首先检查空气放空阀是否失灵，其次检查总蒸汽分 1 事故经过 配器压力是否下降，后又分别检查蒸发温度、液位、 压力和加热蒸汽压力，以及循环加热甲醛泵、循环热 重庆紫光公司于2010年1月 19日与重庆某化 水泵运行是否正常，还对尾气中的氧含量也进行了 工有限公司签订 甲醇采购合 同。合同数量 1700t，供 检测。通过上述检查并与甲醛装置设备供应方进行 方称甲醇为中石化四川维尼纶厂生产 。这批 甲醇由 沟通，均未发现有任何 问题 。 供方(重庆某化工有限公司)租用某航运公司的货 经综合分析事故原因，大家一致认为可能出在 船于 1月23日送达重庆紫光公司的卸货码头，供紫 甲醛装置的原料上，我们首先再次对空气过滤系统 光天化的甲醛装置使用 。 以及蒸汽发生系统进行全面检查，没有发现有任何 此批甲醇 1月23日13：30开始卸货，并打人重 问题。与此同时，在 B#装置进行更换 甲醇原料试 庆紫光公司紫光天化基地 甲醛装置旁的甲醇贮罐 验 ，这批 甲醇原料为重庆建韬所产的，B群装置于 1 中，随后开始向紫光公司紫光天化基地的A#、B#和 月31日14：15开车成功，并一直运行正常。由此， C#三个 甲醛装置进料。进料后，A#甲醛装置于 24 我们认为甲醇供应方所供甲醇可能有质量问题。 日10：55出现氧温突然上升现象，温度高至667℃， 于是，从紫光天化基地A#、B#、C#三个 甲醛装 同时尾炉熄火。11：00出现银触媒中毒现象，通过 置的甲醇贮罐中取样进行气相色谱分析，结果发现 装置视镜观察银触媒表面出现黑色斑块，遂于 ll： 色谱图上除甲醇及 乙醇等常见杂质外，还多出一个 17分作保护性紧急停车，打开反应器后银触媒表面 小的杂质峰，见图1。对该小杂质峰进行色质联用 有浅红色斑块；24日18：53紫光天化基地B#甲醛系