第八章_化学光谱.ppt

图 8.6 1–己烯的红外光谱图 T / % 图 8.7 (Z)–3–己烯的红外光谱图 T / % 图 8.8 (E)–2–己烯的红外光谱图 T / % (3) 炔烃 末端炔烃≡C－H 3300 cm-1(强而尖) 伸缩振动 不对称炔烃C≡C 2150 cm-1 弯曲振动 末端炔烃≡C－H 700~600 cm-1 (强而宽) 图 8.9 1–己炔的红外光谱图 T / % (4) 芳烃 芳烃的C－H： 3110 ~ 3010 cm-1(中) 芳烃的C＝C： 1600 ~ 1450 cm-1 伸缩振动 面外弯曲振动 芳烃的C－H： 900 ~ 690 cm-1 表 8.4 取代苯的C―H面外弯曲振动特征吸收 一取代 730~770 和 690~710 邻位二取代 735~770 间位二取代 750~810 和 680~730 对位二取代 790~840 化合物 吸收位置/cm-1 图 8.10 甲苯的红外光谱图 T / % 8.3 核磁共振谱 [nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR)] 8.3.1 核磁共振的产生 核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、 类型以及键合次序的信息。 (1) 原子核的自旋与核磁共振 核磁共振的基本条件： 自旋时能够产生磁矩的原子核：质量数或 原子序数为奇数，自旋量子数 I=1/2。 1H、13C、15N、19F、29Si、31P 样品 无线电波(rf) 辐射 吸收能量 1.409 E1 E2 ΔE 外加磁场感应强度(B0/T) 0 ΔE ΔE 2.349 激发态 能 量 (E) ν= γB0 / 2π △E =γh B0 / 2π =h γ：磁旋比 h：Plank常量 B0：外加磁场感应强度 ν ：无线电波的频率 ν (2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 图8.11 核磁共振仪示意图 无线电波 振荡器 接收及 放大器 样品管 磁铁 记录器 测量核磁共振的方法： 固定磁场改变频率； 固定频率改变磁场。 核磁共振是磁性核在磁场中的吸收光谱 电磁波照射频率与发生共振的外加磁场 关系如下： 电磁波照射频率/Hz 60 200 300 共振所需外加磁场感应强度/T 1.409 4.697 7.046 图8.12 核磁共振谱示意图 B0 NMR谱图给出的结构信息: 化学位移、自旋裂分、偶合常数和峰面积 (积分线) 图8.13 乙醇的1H–NMR谱和它的三种不同质子积分曲线 质子的屏蔽与去屏蔽效应： 质子 + B0 外加磁场 σ键电子环流 诱导磁场 C H 8.3.2 化学位移 化学位移是由于屏蔽与去屏蔽效应 引起的质子的吸收信号的位移。 (1) 化学位移的产生 外加磁场 B0 高场 低场 感应磁场的方向与外加磁场的方向相反时： B实 = B0 – B感应＝ B0 – σ B0＝ B0 (1 –σ) σ―屏蔽常数 屏蔽效应(抗磁屏蔽效应) 感应磁场的方向与 外加磁场的方向相同时： B实 = B 0 ＋ B感应 外加磁场 B0 高场 低场 增加磁感应强度, 产生NMR。 减小磁感应强度，产生NMR。 去屏蔽效应(顺磁屏蔽效 应) 质子核磁共振的条件应为： ν = B实 = B 0(1 -σ) 2π γ 2π γ 由核外成键电子的电子云密度引起的 屏蔽效应—局部屏蔽效应 ； 由分子中其它质子或基团的核外电子 引起的屏蔽效应—远程屏蔽效应 (磁各向异性效应)。 化学位移： 不同化学环境的核，受到不同程度的 屏蔽效应，其共振吸收的位置出现在不同 的磁感应强度，这种位置的差异为化学位 移。 基准物：(CH3)4Si, TMS 化学位移(δ) = ν试样－νTMS ν0 × 106 (2) 化学位移的表示方法 ν试样：试样共振的频率； ν TMS：TMS共振频率； ν0：操作仪器选用的频率 化学位移与外加磁场感应强度相关 TMS: 单峰、化学位移在高场。 δTMS＝ 0, 其它化学位移在其左侧。 CH3R R2CH2 1.8 CH3C = C 10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0