第四章催化加氢xiugai.ppt

* 目的：为了解决最先与原料接触的脱金属催化剂最容易积炭失活的问题，近年来开发了一种移动床重油加氢工艺。 移动床工艺就是指第一个或前几个反应器中的催化剂在运转过程中逐渐向下移动，这样便有可能在不停工的情况下连续或间歇地排出失活的催化剂并装入新鲜的催化剂，延长装置的开工周期。 移动床工艺的主要缺点是设备比较复杂。 移动床反应器 加氢脱金属 加氢脱硫 加氢脱氮 重油 * 沸腾床重油加氢是借助于自下而上流动的原料油和氢气使催化剂床层膨胀并呈沸腾状态。 在运转过程中可根据情况补充加入新鲜催化剂，并部分排出已减活的催化剂。 沸腾床重油加氢的催化剂是由活性金属组分载于γ-Al2O3上制成，只是其外形为微球状的。 沸腾床 原料油 氢气 * 沸腾床重油加氢工艺可以处理重金属含量和残炭值更高的劣质原料，并可比固定床有更长的运转周期。 由于在沸腾床反应器中存在着返混现象，所以其脱硫、脱金属的效果不如固定床工艺的，产物的质量也较差，为此常采用多个反应器串联的方法以改善其精制效果。 沸腾床特点 * 为使催化剂床层处于沸腾状态，在反应器内部或外部需设有循环泵，其上部还需有能将气、液、固三相进行分离的部件，所以其设备结构比较复杂。 * 悬浮床加氢工艺：是将分散得很细的催化剂或添加物与原料油及氢气一起通过反应器进行转化。 过程以热反应为主，催化剂和氢气的存在主要是抑制大分子化合物的缩合生焦反应，另一方面也在一定程度上促进加氢脱硫反应。 催化剂或添加物的存在，还会成为沉积焦炭的载体，可很大程度地减少反应器壁的结焦。 悬浮床重油加氢 原料油 氢气 催化剂 * 悬浮床重油加氢工艺所用的催化剂或添加物一般并不是负载型的，而是分散型的，分散得越细效果越佳。 许多含有铁、钼、镍等元素的有机或无机盐类以及天然矿物甚至煤粉等都可以用作悬浮床加氢的催化剂或添加物。 悬浮床加氢的催化剂或添加物是一次性使用，所以一般选用价廉易得的物质。 * 悬浮床加氢的工艺比较简单，可用以加工重金属含量和残炭值很高的劣质重油，其反应温度在420～480℃之间，压力为10～20MPa。裂化转化率可达70～90％，其产物以中间馏分为主，可作为进一步轻质化的原料． 其残渣油中还混有固体，需要作进一步的处理。 * 本章小结 1.催化加氢的种类 2.加氢精制和催化加氢的原料、目的 3. 催化加氢的原理 4.催化加氢催化剂 5.催化剂的再生 6.影响催化加氢的因素 * * * * * * 以十氢萘为例： * * 近年来，在加氢裂化催化剂中广泛应用沸石分子筛为载体。 * * * * 对于这样一类原料进行催化加工时，很容易使催化剂因重金属沉积以及积炭而失活。 * 总的脱硫率约为95%，脱氮率约为80%，脱金属率约为85％，残炭脱除率约为80％，可见其精制效果比较理想，产物的质量是比较好的。 * ③由于在加氢裂化过程中，形成的正碳离子异构化的平衡转化率随碳数的增加而增加，因此，所生成的烷烃异构化程度超过了热力学平衡，产物中异构烷烃与正构烷烃的比值也超过了热力学平衡值。 加氢裂化反应中加氢反应是强放热反应，而裂解反应则是吸热反应。裂解反应的吸热效应常常被加氢反应的放热效应所抵消，最终结果为放热效应。 * 在加氢条件下进行的裂解反应和异构化反应属于一级反应，而加氢反应则是二级反应。 但在实际工业条件下，通常采用大量的过剩氢气，因此总的加氢裂化反应表现为拟一级反应。 2.动力学特点 * 加氢裂化催化剂属于双功能催化剂，它由具有加氢功能的金属组分和具有裂化和异构化功能的酸性载体两部分组成。 在选用加氢裂化催化剂时，需综合考虑其加氢活性、裂化活性、对目的产品的选择性、运转稳定性以及再生性能等。 4.2.4 加氢裂化催化剂 * （1）加氢活性组分的作用及选择 加氢活性组分的作用是使原料油中的芳烃，尤其是多环芳烃加氢饱和；使烯烃，主要是生成的烯烃迅速加氢饱和，防止不饱和分子吸附在催化剂表面上，生成焦状缩合物而降低催化剂活性。因此，加氢裂化催化剂可维持长期运转，不需不停的烧焦再生。 常用的加氢活性组分按其加氢活性强弱次序为： Pt, Pd Ni-WNi-MoCo-Mo Co-W * Pt和Pd虽然具有最高的加氢活性，但由于对硫的敏感性很强，仅能在两段加氢裂化过程中，无硫、无氨气氛的第二段反应器中起作用。在这种条件下，酸功能也得到最大限度的发挥，因此产品都是以汽油为主。 在以中间馏分为主要产品的单段加氢裂化催化剂中，普遍采用Ni-Mo或Co-Mo 组合。 * 在以润滑油为主要产品时，则采用Ni-W组合，有利于脱除润滑油最不希望存在的多环芳烃组分。 具有加氢活性的是Ni、Mo、W等金属的硫化物，所以此类加氢裂化催化剂也需要预硫化，当原料中含硫量过低时，其反应体系中H2S分压也会很低，这就有可能导致硫化态