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* 第五章 电解质溶液 § 5-1 离子的电迁移 一．电解质溶液的导电机理 HCl Pt 阴 极 Pt 阳 极 - + 电解池 电解池 ---- 使电能转化为化学能的装置。 阴极 (－) 还原反应： 阳极 ( + ) 氧化反应： 总反应 ： 电解质溶液的导电机理: （1）溶液中的正负离子分别向阴极和阳极迁 移，使电流得以在溶液中连续。 （2）正离子在阴极上发生还原反应, 负离子在 阳极发生氧化反应. 使电流得以在溶液与 电极的界面上连续。 二. Faraday定律 定律内容：通电于电解质溶液后， 1. 在电极上发生化学反应的物质的摩尔数与通入的电 量成正比； 2. 若将几个电解池串联，通入一定的电量后，在各个 电解池的电极上发生反应的物质（电荷数相同）的 摩尔数相同。 1mol电子所带电量的绝对值称为法拉第常数，用F 表示 因此，在阴极（负极）上要使 1mol 的 离子 从溶液中析出，需要 Z+ mol 的电子 当在阴极（负极）上发生反应的 离子为△n mol 时 同理可得：在阳极（正极）上发生反应的 离子为△n mol 时 q ---- 通入溶液的总电量 ( c ) ; F ---- 1mol电子所荷的电量（ Faraday常数） △n --- 在阴极或阳极上发生电极反应的物质的 摩尔数. --------- Faraday定律 Z ----- 在电极上发生反应的物质所荷的电荷数 综合得： 例. 将9648.5 c的电量分别通入稀 H2SO4 、 CuCl2 、 BiCl3溶液中, 求在各阴极上析出的 H2 、Cu 、Bi 的摩尔数。 解 三. 离子的电迁移 q --- 通过溶液的总电量； q+ --- 正离子输送的电量 ; q - --- 负离子输送的电量 t+ --- 正离子的迁移数 ; t - --- 负离子的迁移数 --- 正离子的迁移速率 ； --- 负离子的迁移速率 1. 对只有一种正负离子的电解质 影响离子迁移速率的因素有： * 离子的本性（如电荷、离子半径等） * 溶剂的性质（如溶剂的黏度、 介电常数等） * 离子与溶剂的相互作用（如溶剂化、生成氢键等） * 溶液浓度 * 温度 * 电场强度 对给定的溶质、溶剂，在一定的温度和浓度下， 离子的迁移速率只与电场强度有关： 、 --- 为单位电场强度下正、负离子的迁移速率， 称为离子淌度，其值更能反映离子运动的本性。 淌度大的离子，其导电能力大。如 、 的淌度比其它离子的要大，故其摩尔电导率也比其它离子的摩尔电导率要大 从公式可以看出，迁移数体现了正、负离子迁移淌度的相对大小。同一种离子在不同的电解质溶液中的迁移数是不同的。 对含多种正、负离子的溶液 § 5-2 电导及其应用 一．电导、电导率与摩尔电导率 电导 （ 或 S ） A --- 电极面积（㎡ ） l ---- 两电极间的距离(m) 电导率 l / A ---- 电导池常数 ( ) ---- 在相距1m的两个面积均为1㎡的电极间电解质溶液的电导 （s·m-1),其值与电解质的本性、温度及浓度等因素有关。