2011年全国高中化学竞赛模拟试题一.docVIP

2011年全国化学竞赛模拟试题 第一题 解释下列问题： 1．①、、②和③CHF3和CH3NO2 2．比较下列物质的碱性强弱： ①、和②变成后，碱性增至3倍，而变成4．画出-氟代乙醇的稳定构象。1，4-苯二甲酰胺的偶极不是零。请问这是为什么？简要回答。氢氟酸在电离时是放热的、、分别加入AlCl3有CO放出。试解释之。 起先会以什么衰变开始？为什么？ 第二题 某些生物大分子如蛋白质中半胱氨酸残基的硫原子常与一些过渡金属如铁等反应形成配合物。该配合物具有抗病毒和抗肿瘤活性。配合物A就属于上述配合物，它是由NiCl2、四（正）丁基溴化铵Bu4NBr和HSCH2CH2SH为原料合成的。元素分析知：A中镍、硫元素的质量分数分别为16.46%和35.89%。核磁显示A中有两类化学环境的氢原子。红外光谱显示A中硫原子的化学环境只有一种。 1．试通过计算确定A的分子式，确定A的结构简式，指出A中心原子的杂化形态。 2．对A进行X-射线衍射表明：晶体A为正交晶系：a=0.9127nm，b=1.2424nm，c=1.3906nm。晶体A中有四个A分子。试计算晶体A的密度（g/cm3）。 3．猜测一下A中阳离子形成的原因。 当有H2SO4/HCl混合酸存在时，用汞齐化的铅作电极，电解硝酸的水溶液，可得到化合物B。化合物B的生成可看作先生成化合物A，然后A与盐酸反应，生成B。其中A、B中部分元素的质量分数如下： 物 质 氮元素质量分数 氧元素质量分数 A 42.4% 48.5% B 20.1% 23.0% V mL c mol/L Fe2(SO4)3的硫酸溶液，恰好被25.00mL 0.1mol/L B还原成FeSO4。再将此溶液用0.05000mol/L KMnO4溶液滴到Fe2+全部转化为Fe3+离子时，消耗30.00mL上述KMnO4溶液。 1．试计算推导出A、B的结构简式，指出其中心原子的杂化形态。 2．写出电解生成A的电极反应和电解反应方程式。 3．试计算写出B与Fe2(SO4)3反应的化学反应方程式。①D+O2NO-（高活性离子）+…… ②NO-+O2E（化合反应）。E活性很强，能与CO2等摩尔化合生成F。 ③E+DN2O32-+…… 上述三个反应均未配平。试完成上述离子反应。确定NO-、E、F和N2O32-的路易斯结构式，并计较NO-和N2O32-氮氧键的键长大小，说明原因。 第四题 化合物V可由以下合成路线获得： II（分子式为C3H8O2）III（无酸性）IVIV 已知：化合物I与反应生成V的反应是交叉脱氢偶联反应，该反应是2011年备受关注的一类直接生成碳-碳单键的新反应。 1．试确定I~V的结构简式。 2．III的一种同分异构体VII能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，试确定化合物VII的结构简式。 3．脱氢剂VI最常见的物质是。试简述为何能作脱氢剂？写出该反应方程式。该反应是放热反应还是吸热反应？ 4．与在一定条件下等摩尔发生交叉脱氢偶联反应。试写出该反应。 第五题 多氮化合物非常有机会成为高量密度的材料。因为这些化合物在热力学上是不稳定的化合物。当它们分解或反应成为较稳定的化合物时，会释放之大量的请量。多氮化合物并不多，只有N、N、N，分别在1772、1890、1999年时被发现，以及近年才发现的环状阴离子N。 写N5+和N5-的易斯结。清楚地标孤电子和形式电荷，并画其分子的几何形状。][AsF6-]时，需要使用[N2F+][AsF6-]和叠氮酸(HN3)（在?780C的液态HF中）来进行反应。 然而制造[N2F+][AsF6-]时，则是由N2F2和AsF5反应而成，其反应式如下： xC(石墨)+AsF5Cx·AsF5（渗入石墨层中，其中x=10~12） 2Cx·AsF5+N2F42[Cx+][AsF6-]+反式?N2F2 反式?N2F2+AsF5[N2F+][AsF6-] 2．试确定N2F+的微粒路易斯结构式，并指出中心氮原子杂化形态。若有大π键，请指出。 3．上述反应中，石墨是路易斯酸还是路易斯碱？Cx·AsF5是路易斯酸还是路易斯碱？ 4．比较顺式?N2F2和反式?N2F2化学活性强弱，并说明原因。 5．固态[N5+][AsF6-]比较稳定，但与水接触时则会发生爆炸性反应。试写出该爆炸反应。 在合成N2F2时，会得到反式的产物，虽然热力学上比较稳定的形式是顺式。若要将反式转化为顺式时，需要跨过非常高的活化能。所以顺、反式之间的平衡在没有催化剂的状况下是不易达成的。若将反式的N2F2放在密闭容器中，再加入少量的SbF5当作催化剂，放在室温下6天，则顺、反式便可以达到平衡： 已知：反式、顺式N2F2的标准生成热分别为67.31和62.03kJ/mol；而在250C