一种多齿氨基乙醇配体的合成及机理研究-河北师范大学学报.PDF

第34 卷/第1 期/ 河北师范大 报/自然科 版/ Vol.34 No.1 2010 年1 月 JOURNALOFHEBEI NORMAL UNIVERSITY/Natural Science Edition/ Jan.2010 一种多齿氨基乙醇配体的合成及机理研究 1, 2 3 2 弓建红 , 　崔卫东 , 　陶京朝 (1.河南中医 院 药 院, 河南郑州　450003;2.郑州大 化 系, 河南 郑州　450052; 3.河南省锅炉压力容器安全检测研究院, 河南 郑州　450004) 摘 要:用(1R , 2S )-1, 2-二苯基-2-氨基乙醇作为手性源, 以二醛化合物为桥链母体, 拟合成多齿手性氨 基醇配体, 但是生成产物不稳定, 而发生规律性的裂解.为此, 通过运用质谱、红外和核磁共振等测试手段跟踪反应 进程, 研究了反应的规律, 并提出了可能的反应机理. 关键词:氨基乙醇;多齿手性氨基醇配体;机理 中图分类号:TQ 244.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-5854(2010)01-0069-04 [1-3] 以手性氨基醇做为手性源而制备的氮、氧双齿配体已成功地应用于多种不对称催化反应中 , 实验结 果表明它们在不对称催化反应中表现出较好的不对称诱导作用, 而且这种作用大小与配体结构密切相关.为 了开发手性氨基醇配体在不对称合成中的应用, 笔者以(1R , 2S )-1, 2-二苯基-2-氨基乙醇为手性源, 通过结构修饰, 衍生出手性配体, 以期用于乙基锌加成反应、醛的还原反应、模拟酶催化不对称Aldol 反应 [4-9] 等 .因此, 设想将1, 2-二苯基-2-氨基乙醇与带有双醛基的多齿配体通过亚胺键结合, 合成双氨基醇型多 齿化合物, 进而考察它们的协同配位催化性能, 以便筛选出选择性好的高效手性催化剂, 用于催化某些不对称 合成反应.为此, 笔者设计合成双醛基多齿化合物, 研究了它们与手性1, 2-二苯基-2-氨基乙醇的缩合反应 (见图1). 2, 2′-(2-羟基丙烷基二氧基)-二苯甲醛(I) 2(1R , 2S )2, 2-′(2-羟基丙烷基二氧基))-二苯 甲亚胺基-二(1,2-二苯基)-2-乙醇(1) 图1　反应历程 1　实验部分 1.1　主要仪器与试剂 XT5A 显微熔点测定仪(上海荆和分析仪器有限公司生产), 温度计(江苏常州市新华仪表厂生产), 未经 校正.Vector 22 红外光谱仪(德国Bruker 公司, KBr 压片).400 型超导核磁共振波谱仪(德国Bruker 公司, TMS 为内标, 化 位移以 δ为单位). 固态物质均为分析纯或化 纯;液体物质均经过重新蒸馏.三乙胺经氢氧化钾干燥后按沸点蒸出;吡啶经 氢氧化钾处理后回流蒸出;甲醇、乙醇经金属镁处理后蒸出;甲苯、二甲苯经金属钠处理后蒸出.(1R , 2S )1, 2- 二苯基氨基醇:参照文献[4]制备;薄层色谱板用青岛海洋化工厂生产的硅胶GF 与羧甲基纤维素钠(φ=7 ‰ 254 的水溶液)制作.分子筛(0.4 n , 上海化 试剂站);柱层析硅胶(78～133μ, 上海五四化 试剂厂). 1.2　氨基醇配体的合成 1.2.1　二醛化合物1 与(1R , 2S )1, 2-二苯基-2-氨基乙醇的反应 收稿日期:2009-07-04;修回日期:2009-08-22 基金项目:河南省自然科 基金(311020500) 作者简介:弓建红(1975-), 女,