共轭聚合物为基础的荧光传感器-大学化学-北京大学.PDFVIP

第 22卷 第 3期 2007年 6月 今日化学 (北京大学化学与分子工程学院 北京 100871) 近年来, 借助共轭聚合物的荧光发 与淬灭过程开发化学与生物传感技术成为倍受关 注并获得迅速发展的研究领域。由于共轭聚合物能够沿分子链进行能量和电荷传导, 从而产生信 号放大现象, 这类传感器通常都具有较高的灵敏度。本文主要通过对几种具有代表性的此类化 学/生物传感器的举例说明, 概述荧光共轭聚合物的传感机理, 并简要介绍这一领域的发展状况。 化学传感器是指能够利用某一种或某一类分子的特殊物理或化学性质对被检测物进行检 测的器件; 当用于实现检测的这种(类 )分子或被检测对象是存在于生物活体中或本身具有生 物活性或生理机能时, 这类传感器就成为生物传感器。近年来, 化学与生物传感器的研制无论 是从检测的准确度、灵敏度还是检测对象的范围来看都取得了重大的进展。这不仅是由于用 于信号检测的光 /电仪器本身性能的提高, 更重要的是经过科学工作者的努力, 新的更灵敏、更 准确的检测材料及方法、手段不断地被研究开发出来。在化学与生物传感器中, 通过光或电信 号实现检测的传感器的应用最为广泛, 种类与数量也最为繁多。由于荧光检测的灵敏性与便 [ 1~ 3] 捷性, 通过荧光光谱的变化实现的检测又是光电传感器中极为普遍而重要的一类 。这类 传感器利用了被检测物与某种荧光分子或材料之间特定的相互作用引发的荧光强度的增加或 降低, 或者是所发 的荧光波长的变化来实现对被检测物的检测与信号的传递。在不同的荧 光传感材料中, 共轭聚合物近年来成为特别吸引研究者注意力的研究对象, 以共轭聚合物为基 础的荧光传感器因而获得了迅速的发展。形成这种趋势的原因首先在于共轭聚合物通常具有 很高的摩尔吸光系数与荧光量子效率, 有利于发展高灵敏度的检测技术; 另外, 共轭聚合物所 特有的传感信号的放大功能是它们成为优良的传感活性材料最重要的原因。 1 共轭聚合物所实现的传感信号的放大作用是以检测共轭聚合物荧光为基础的传感器的一 个重要特点。这种对传感信号的放大是相对于小分子体系而言的; 这种现象可以用共轭聚合 [ 1, 4] 物的/ 分子导线0理论来解释 (图 1)。对于小分子而言, 能够进行荧光传感的分子通常至 少具有两种功能: 发光功能和与被检测物相互作用的功能。承担这两项功能的结构分别被称 为荧光基团( fluorophore)与受体( acceptor); 在某些体系中, 这两部分结构可以合二为一; 并 且, 分子的发光性质(如发 波长、强度等)在与被检测物相互作用后会产生明显变化, 这是体 系实现传感功能的基础。如图 1( a)所示, 由于被检测物 ( analyte)的浓度通常较低, 在小分子 传感体系中, 只有部分荧光分子与被检测物相结合, 并且产生荧光传感信号, 如荧光的淬灭、产 1 1 [ 1] ( a) 小分子, ( b) 共轭聚合物(分子导线) 生或波长的变化等。因此, 对于这种小分子体系, 检测灵敏度 (即检测信号的强度变化)与传 感分子与被检测分子的结合常数以及被检测分子的浓度相关(通常呈线性关系)。相反, 在共 轭聚合物体系中, 受激发产生的激子( e citon)可以沿共轭主链发生迁移 (即激发态能量可以 沿聚合物主链进行传递), 这就是共轭聚合物的分子导线特征。如果我们设想将具有以上传 感功能的小分子连接成共轭聚合物 (图 1( b) ), 当被检测分子与共轭聚合物链上多个受体中 的任意一个相结合时, 它将不仅仅改变与其直接相连的荧光基团的发光性质; 由于共轭链的分 子导线性质, 与被结合受体相邻的多个聚合物链节的发光性质都将受到影响而发生变化。或 者可