氧化反应合成醛酮炔烃通过硼氢化作用.PPTVIP

Global CEO Survey 2003 Training | Confidential | September 2003 IBM Confidential 醛酮的合成 经典化学合成反应讲座(10) 前 言 2．由醇合成醛酮 2.2 用活性MnO2氧化 The End 9.2 由胺经由西佛碱的方法 将胺与4-吡啶甲醛反应成西佛碱后在强碱作用下使不饱和键异构化，再予水解，即可得醛。 由胺经由西佛碱的方法示例 9.3 自苯胺衍生物合成 将苯胺制成重氮盐，然后在二价铜盐存在下与甲醛肟作用，生成肟后再水解得醛。此法收率虽不一定高，但由于可将苯胺类化合物直接转变为醛，因而很重要。 合成示例： 3.4 由Pd催化反应合成醛酮 羰基及与芳香环相邻的活泼甲基、亚甲基很容易被SeO2氧化为相应的醛酮。反应操作简单，选择性、重复性良好。 4．由活泼甲基或活泼亚甲基烷烃合成醛酮 甲基可被许多氧化剂如SeO2、铬酸、次卤酸等氧化为醛，特别是与羰基及芳香环相邻的活性甲基更易氧化。其中SeO2的选择性较好，是最常用的氧化方法之一。相比之下，由亚甲基氧化合成酮的方法较多。主要有用SeO2氧化、用空气氧化、用铬酸氧化、用高锰酸盐氧化、用醌氧化等方法。 (Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.396; Vol. 71, p.181) (Organic Synth