高分子鳌合剂在重金属废水处理中的应用-ninesuny.PDFVIP

高分子鳌合剂在重金属废水处理中的应用 李倩倩，李义久，相波 (同济大学化学系，上海200433) 随着工业的发展，环境的污染越来越严重，近年来人们对重金属废水处理的研究十分 重视，开发出许多种处理方法来去除废水中的重金属，以使之达到排放标准。高分子重金属 鳌合剂对重金属废水的处理具有成本低、效果稳定等优点。近年来人们对高分子重金属鳌合 剂在废水处理方面的研究十分重视。 高分子重金属鳌合剂是水溶性的一种。高分子基体(母体高分子)具有亲水性的鳌合形 成基，它与水中的重金属离子选择性地反应，生成不溶于水的金属络合物。下面详细介绍国 内外高分子重金属捕集剂的研究现状。 1 合成高分子重金属捕集剂 1.1 4-十二烷基二亚乙基三胺 4-十二烷基二亚乙基三胺可以从废水中除去痕量的被、锅、汞等有毒重金属。1985 年 国外有文献报道，该化合物的合成是以二亚乙基三胺、苯甲醛和 1 一嗅十二烷为原料合成 的，二亚乙基三胺先与苯甲醛作用生成亚胺，然后嗅代烷在亚胺的 4 位氮原子上发生取代 反应，最后水解得到4-十二烷基二亚乙基三胺。 国内以月桂酸和二亚乙基三胺为原料合成了4-十二烷基二亚乙基三胺川。工艺流程如下: 1.2 氨基甲酸盐类 垃圾焚烧产生的粉尘与高分子鳌合剂及水混合，粉尘中的重金属与高分子鳌合剂形成稳 定的不溶鳌合物，这类方法首先在日本得到开发，并已有应用。用于处理含重金属废物的高 分子鳌合剂是以二硫代氨基甲酸或其盐类高分子有机物为基质的化合物。蒋建国等成功地合 成了一种含二硫代氨基甲酸基团的高分子鳌合剂。该物质采用不同种类的多胺或聚乙烯亚胺 与二硫化碳反应制得。构成重金属鳌合剂基本骨架的多胺，其相对分子质量一般在 500 以 下，60~250 最佳，其结构式如下: 式中:m，n 为整数，m+n=1-8。构成重金属鳌合剂基本骨架的聚乙烯亚胺，其平均相 对分子质量为5000 以上，最好在10000 一200000 之间，实验中使用30%的聚乙烯亚 胺水溶液。这些多胺或聚乙烯亚胺都具有含 N 置换基的烷基、氨基、酞基或经基烷基。在 反应过程中，CSZ 置换多胺分子N 元素上的活性H，生成二硫代氨基甲酸或其盐。实验结 果表明，该鳌合剂对各类重金属都具有良好的稳定效果。 多用途的水溶性聚二硫代氨基甲酸盐是一种低毒的金属净化剂.可采用聚胺(主要含仲胺 官能基)与二硫化碳在水溶液中反应制得。所用聚胺具有支链结构，其通式如下: (R4 为独立的有机自由基，x=1-5);R2 为独立的H 或CSZR，(R，为独立的H 或阳离子);R， 为N 或取代的有机自由基;Z 为独立的N 一RZ、O 或S;n 的总和是大于10 的整数;m 为 大于 2 的整数。该组分的使用方法是向水溶液中投加有效的剂量，使之与水溶液的污染物 络合、沉淀，进而从水溶液中去除。 G.Straten 在含重金属的废水中加人硫代氨基甲酸醋，氢氧化钠(氢氧化钾)和次硫酸钠 (次硫酸钾)发明了一种处理重金属废水的重要方法〔6〕。 L.Kreisler 先用氢氧化钠或氢氧化钙或盐酸调节pH 约5-13，最佳7-12，再向废水中 投人金属净化剂〔7〕。这种金属净化剂是由 40%氨基甲酸醋化合物(硫代氨基甲酸醋，二 硫代氨基甲酸醋，烷基硫代甲酸醋)，10%的碱和 50%的水组成的。用该金属净化剂去除 重金属率可达95%，去除其他化合物如锑、硒、硫等去除率也可达50%。 K.5.Salmen 等利用聚合的二烯丙胺与二硫化碳反应制得具有DTC 功能的聚合物骨架。 这种聚合也可能在单分子中实现，只要这种单分子具有阴、阳离子基或自由的可移动电子如 丙烯酸盐(酉旨)、丙烯酞胺、乙烯基等就可实现。这种物质可使废水中的重金属迅速沉淀。 日本的Gohei 等人对氨基甲酸盐类鳌合剂在含重金属废水处理中的应用，以及对飞灰中 重金属的处理进行了研究。他们合成了各种相对分子质量的鳌合剂，用于重金属的稳定化、 固化，以达到减少大气和固废中重金属的二次污染的良好效果〔9〕。 2 改性天然高分子重金属捕集剂 淀粉和纤维素是一种来源既便宜又广泛的天然高分子。这些物质经过改性对处理重金属 废水起到了举足轻重的作用。 2.1 淀粉 变性淀粉的研究已有一百多年的历史，到了20 世纪70 年代，变性淀粉的生产和应用才 得到较快的发展，产品种类不断增加。变性的目的主要是提高与改善淀粉的性能指标，扩大 应用范围，提高应用