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第三章 分析方法的评价与数据处理 第一节 分析方法的分类与选择 一、定量分析方法的分类 基本概念 决定性方法：此类方法的准确度最高，系统误差最小，需要高精密度的仪器和设备、高纯试剂和训练有素的技术人员进行操作。用于发展和评价参考方法和标准品，不直接用于常规方分析。 参考方法：此类方法已用决定性方法鉴定，或虽未被鉴定但暂时被公认可靠，证明其有适当的灵敏度、特异性、重现性、直线性和较宽的测定范围。参考方法的实用性在于评价常规方法，决定常规方法是否可被接受，新型分析仪器及配套试剂的质量也必须用参考方法进行评价。 常规方法：即日常工作中使用的方法。这类方法应有足够的精密度、特异性和适当的分析范围等性能指标。 二、分析方法的选择 原则：应选出准确、稳定、简便、快速、经济的方法 。 步骤 ： ①根据被分析对象考虑待测物的含量范围、含有哪些杂质和它们可能对测定干扰，提出所需分析方法的选择性要求。 ②根据分析任务提出对分析方法速度、精密度、准确度的要求。 ③根据本试验室的设备、分析仪器、标准参考物质等装备情况设想可能采用的方法。 ④综合以上要求和设想，详细查阅资料、文献、初步确定何种方法为适宜。 ⑤做一系列方法评价试验，考察方法误差的大小。若方法误差小于分析任务的允许误差范围，则方法可用，否则另选方法。 三、常用定量分析方法 重量分析法 挥发法：干燥失重测水分 重量分析法 萃取法：冰硼散 沉淀法：测定蛋白质 挥发法： 原理：利用样品中的被测物质在常温下具有挥发性的特点，使它与无挥发性的杂质分离开。 例如：用测Hg仪测定食品中的Hg时，先将食品中的Hg2＋用SnO2还原成具有挥发性的Hg，即： 然后导入测汞仪测定其含量。 萃取法： 原理：利用待测组分在互不相溶的溶剂中分配比不同，通过多次萃取操作，使待测组分定量转入萃取剂中，将萃取剂挥干至恒重，称重计算待测组分重量，计算百分含量。 例：冰硼散中冰片含量测定（中国药典2005版） 冰硼散主要成分是冰片、硼砂。取本品约2.5克，精密称定，置离心管中，用无水乙醚提取三次（每次6、3、2ml），每次用细玻棒搅拌， 置离心机中，以2000转/分转速离心约5分钟，合并上清醚液，置已称重的蒸发皿中，于15℃～25℃放置1小时，称重，即得。蒸发皿增加的重量即是提取出的冰片的重量。 沉淀法：也称盐析法 原理：利用被测物质或杂质与试剂生成沉淀的反应，经过滤等操作，使被测成分与杂质分离。 例：在测定食品中蛋白质含量时，可向食品溶液中加入重金属盐类，如碱性醋酸铅，使蛋白质从溶液中沉淀出来。将沉淀消化并测定其中的N量，即可推算出样品中纯蛋白质的含量（这是由于蛋白质胶体的稳定性被破坏而产生的沉淀现象。 在测糖时，要进行糖提取液的澄清，以除去干扰组分的影响，其中，澄清剂之一就是碱性醋酸铅，主要是除去蛋白质，也属沉淀法。 沉淀法应注意的问题： 一、注意加入的沉淀剂的选择。 二、出现沉淀后，要选择适当的分离方法。 三、注意操作过程中对温度、PH值等条件的要求。 滴定分析法 酸碱滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 酸碱滴定法适用于测定保健食品中所含有的生物碱、有机酸、内酯类等酸、碱组分的含量。 对于K·C≥10-8的酸、碱组分，可在水溶液中直接滴定。 而对于K·C10-8的很弱有机酸、生物碱或水中溶解度很小的酸碱，只能采用间接滴定或非水滴定法测定 。 沉淀滴定法分为银量法、四苯硼钠法和亚铁氰化钾法，主要用于测定生物碱、生物碱的氢卤酸盐及含卤素的其它有机成分的含量。银量法应用范围为无机卤化物、有机氢卤酸盐及有机卤化物。四苯硼钠法主要用于生物碱的含量测定。 常用的配位滴定法包括EDTA法和硫氰酸铵法，用以测定鞣质、生物碱及含Ca2+、Mg2+、Fe3+、Hg2+等矿物类制剂的含量。 氧化还原滴定法适用于测定具有氧化还原性的物质，如含酚类、糖类及矿物Fe、As等成分的保健食品。不常用。 紫外-可见分光光度法 定义：根据被测物质在紫外-可见光的特定波长处或一定波长范围内的吸光度，对该物质进行定性定量分析的方法称紫外-可见分光光法。 特点：本法操作简便，灵敏度高，常用于食品、保