分析化学上册6-1(华师、陕师、东北师大、北师大版).ppt

第六章 络合滴定法 6-1 概述 利用形成络合物的反应进行滴定分析的方法， 称为络合滴定法 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： ( 一)、形成的络合物要相当稳定 否则不易得到明显的滴定终点。 (二)、在一定反应条件下，络合数必须固定 (即只形成一种配位数的络合物)。 (三)、反应速度要快。 (四)、要有适当的方法确定滴定的计量点。 能用于络合滴定的并不多 如与F-, NH3, SCN-, CN-, Cl-,等 大多数无机络合物的稳定性不高，选择性差, 而且还存在分步络合等缺点。 二、乙二胺四乙酸及其钠盐的性质 Ethytlene Diamine Tetraacetic Acid简称EDTA 图6-1 EDTA各型体的分布曲线 从图可以看出，在不同pH值时，EDTA的主要存在型体如下： pH 主要存在型体 ＜0.9 H6Y2+ 0.9～1.6 H5Y+ 1.6～2.16 H4Y 2.16～2.67 H3Y- 2.67～6.16 H2Y2- 6.16～10.2 HY3- ＞10.2 主要 Y4- ＞12 几乎全部Y4- 因此，EDTA在碱性溶液中络合能力较强。 在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。 三、金属离子-EDTA络合物的特点 在周期表中绝大多数的金属离子均能与EDTA形成多个五元环，所以比较稳定， 在一般情况下，这些螯合物都是1:1络合物，只有Zr(Ⅳ)和Mo(Ⅴ)与之形成2:1的络合物。 EDTA螯合物的模型 EDTA与金属离子形成的络合物具有下列特点； 1.配比比较简单，多为1:1 2.络合物大多带电荷，水溶性较好。 3.络合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。 即无色的金属离子与EDTA络合，则形成无色的螯合物， 有色的金属离子与EDTA络合物时，一般则形成颜色更深的螯合物。如： NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY- 蓝色 深蓝 紫红 紫红 深紫 黄 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 在络合反应中，络合物的形成和离解，同处于相对的平衡状态中。 其平衡常数，以形成常数或稳定常数来表示。 (一)ML型(1:1)络合物 M + Y = MY 2.累积形成常数 逐级形成常数的乘积称累积形成常数，用β表示 3.总形成常数和总离解常数 最后一级累积形成常数又叫总形成常数； 最后一级累积离解常数又叫总离解常数。 对上述1:4型如Cu(NH3)42+的络合物， K形=β4; 总形成常数与总离解常数互为倒数关系，即 累积质子化常数的应用： 由各级累积质子化常数计算溶液中EDTA各型体的平衡浓度。 [HY]= β1H[Y][H+] [H2Y]= β2H[Y][H+]2 ︰ ︰ [H6Y]= β6H[Y][H+]6 二、络合平衡中有关各型体浓度的计算 当我们知道了溶液中金属离子的浓度、游离络合剂的浓度及其相关络合物的累积形成常数值时， 即可计算出溶液中各种型体的浓度。 从以上各式可以看出各型体的分布分数与溶液中游离氨的浓度有关，而与总浓度无关。 因此，根据上述各式，只要知道β值，就可以计算出在不同游离氨的浓度下，各型体的δ值。如图所示。 锌氨络合物各型体的δ- lg [NH3] * * 分析化学中的络合物 简单配体