教案18讲3章8.pptVIP

第18讲 2）橡胶弹性的统计学理论 * 2）橡胶弹性的统计学理论 ① 按照“自由连接链”模型处理一个线型柔性大分子链 一条孤立的理想柔性大分子链的构象熵（状态数）应该为： S == c – kβ2 (x2 + y2 + z2) (3-32) k为Boltzman常数， c为常数。 * 该模型必须满足下列四个条件： ② 建立理想的交联网络模型 ⑴ 所有交联点的分布是无规的，每个交联点均由4个链组成； ⑵ 两个交联点之间的链段是独立连接的自由高斯链，其末 端距符合高斯分布，两个链端都是交联点； * ⑶ 体系的热力学能与链段的构象无关，而由这些高斯链组 成的交联网络的构象总数是各个单独链段构象数的乘积； ⑷ 变形前后每个交联点都固定在各自的平衡位置上，产生 变形时交联网络的微观形变与整个试样的形变相似。 * （1）理想交联网络在弹性形变过程中的熵增量： （2）高斯链交联网络在弹性形变过程中的熵增量： ③ 推导结果： * ④ 储能函数 假设橡胶的交联网络在形变时内能不变，则外力在等温等容条 件下对体系所作的功应该等于体系Helmholtz自由能的增量，即： 该式被称为“储能函数”，表征单位体积发生高弹性变的橡胶所 储存的能量，它是交联聚合物的结构参数（N）