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第九章 液态金属的净化与精炼 * 脱硫的过程是在熔渣中进行的。例如在白渣冶炼条件下，渣中的氧化钙起脱硫作用： （CaO）＋（FeS）→（CaS）＋（FeO） 随着脱硫过程的进行，熔渣中的硫化铁含量逐渐减少，钢铁液中的硫化铁就会自动地往炉渣中转移： [ FeS ] → ( FeS ) 电石渣脱硫的过程与白渣脱硫过程相似，只是在电石渣下起脱硫作用的不仅有氧化钙，还有碳化钙： 3(FeS)＋(CaC2)＋2(CaO) → 3(CaS)＋3[Fe]＋2CO 通过哪些方法有助于 提高熔渣脱硫效果？ 第九章 液态金属的净化与精炼 * 影响熔渣脱硫过程的主要因素 熔渣的还原性和碱度 ：渣中氧化钙的浓度高和氧化亚铁的浓度低都有利于反应的进行。熔渣碱度高有利于脱硫； 粘度： 脱硫需要扩散，低粘度的熔渣有利于脱硫； 温度： 熔渣的脱硫反应都是吸热反应，升高温度有利于脱硫，升高温度的同时也降低了熔渣粘度； 硫的活度： 凡增加硫的活度的因素（如提高铁水的碳、硅含量）都有利于脱硫。 第九章 液态金属的净化与精炼 * 生产中采用的脱硫措施 在脱硫反应中，扩散成为决定整个反应过程快慢的限制性环节。为了进行充分扩散，需要很长的熔炼还原期。钢液的含硫量总是比与熔渣相平衡的计算数值高得多。 为增加熔渣和金属液两相之间的接触时间，常采用炉外脱硫的措施，如在出钢时采取“钢渣混出的”操作方法，出钢后的钢液含硫量比临出钢前可降低30%～50%左右； 铸造中铁液大多采用气动脱硫法，即向铁液中吹氮气，使脱硫剂与铁液充分混合、接触，或脱硫剂随氮气吹入铁液中，以提高脱硫效果。 熔焊工艺中，采用碱性焊条或碱性焊剂在熔池中造碱度较大、氧化性较弱的熔渣，可提高脱硫能力。 第九章 液态金属的净化与精炼 * 第四节 液态金属的脱磷 与铁、镍形成低熔点共晶 如：Fe3P＋Fe（1050℃） Ni3P＋Fe （880℃） Fe2P 或 Fe3P 硬而脆增加材料的冷脆性 冲击韧性降低， 脆性转变温度升高 促使含碳量较高的低合金钢和奥氏体钢产生结晶裂纹 磷在大多数铁基合金中，都认为是有害元素： 第九章 液态金属的净化与精炼 * 铸造与焊接中的脱磷反应 脱磷反应分为两步： 第一步：熔渣中的氧化亚铁将钢液中的磷氧化生成P2O5； 第二步：使之与渣中的碱性氧化物生成稳定的磷酸盐。 两步合并的反应式为： 2[Fe2 P] ＋ 5(FeO) ＋ 4(CaO) → ((CaO)4·P2O5) ＋ 9[Fe] 反应是放热反应：ΔH ＝-544310J／mol 通过哪些方法有助于 提高脱磷效果？ 第九章 液态金属的净化与精炼 * 对脱磷过程有利的条件 高碱度 强氧化性 低粘度 较低的温度 较大的渣量 含 (FeO) 高的碱性渣 难 两 全 第九章 液态金属的净化与精炼 * 碱性电弧炉炼钢中，在熔化期形成的初期渣，虽然碱度不高，但由于FeO高，流动性好，加之炉温低，所以大部分磷在熔化期即被氧化进入渣中。熔化期结束时，这种含有大量磷的熔渣应当扒掉，另造新渣。进入还原期后，渣中FeO相当低，炉温又高，脱磷非但不能进行，如果含磷的氧化渣没有扒净，反而会出现“返磷现象”。 第九章 液态金属的净化与精炼 * 焊接熔渣中，其碱度因受焊接工艺性能的制约，不可能很大，同时碱性渣不允许含有较多的FeO，否则会使焊缝增氧，不利于脱硫，甚至产生气孔，所以焊接冶金中碱性渣的脱磷效果不理想。 要控制焊缝含磷量，主要是严格限制焊接材料中的含磷量。 第九章 液态金属的净化与精炼 * 碱度 R = CaO/SiO2 炉渣碱度和氧化亚铁含量对磷在渣及钢液中分配比的影响 N(FeO) (%) 第九章 液态金属的净化与精炼 * 焊条类型 熔渣化学成分（%） 熔渣碱度 SiO2 TiO2 Al2O3 FeO MnO CaO MgO Na2O K2O CaF2 Ｂ１ Ｂ２ 钛型 23.4 37.7 10.0 6.9 11.7 3.7 0.5 2.2 2.9 — 0.43 -2.0 钛钙型 25.1 30.2 3.5 9.5 13.7 8.8 5.2 1.7 2.3 — 0.76 -0.9 钛铁矿型 29.2 14.0 1.1 15.6 26.5 8.7 1.3 1.4 1.1 — 0.88 -0.1 氧化铁型 40.4 1.3 4.5 22.7 19.3 1.3 4.6 1.8 1.5 — 0.60 -0.7 纤维