汪小兰大学有机化学第四版课件第三章不饱和脂肪烃.ppt

第三章 不饱和脂肪烃 烯烃 (alkene) 炔烃 (alkyne) 二烯烃 (diene) 低温实验室条件下a-卤代 1. 亲电加成 （1）加卤化氢 符和马氏规律，可控制条件只加一分子卤化氢 三.化学性质 （2）水合 重排 马氏加成 烯醇 反式加成 HgCl2 （3）催化氢化 反应难以停留在生成烯的阶段，因为烯比炔活泼 特殊催化剂：Lindlar催化剂 （4）加HCN 可用于炔烃的鉴定 白 红 金属炔化物应用硝酸分解，以免爆炸！ 2. 金属炔化物的生成 3. 氧化 1) 臭氧化 2) 高锰酸钾氧化 四、炔烃的制备 1. 二卤代烷脱卤化氢 常用的试剂： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH 2. 炔烃的烷基化 （增长炔烃碳链） 伯卤代烷 制备端炔 1.由正溴丁烷和乙炔合成 顺-5-癸烯. Ⅲ 二烯烃 双 烯 烃 累 积 双 烯 C H 2 = C = C H 2 共 轭 双 烯 C H 2 = C H - C H = C H 2 隔 离 双 烯 C H 2 = C H - C H 2 - C H = C H 2 一. 共轭双烯的异构与命名 2-甲基-1，3-丁二烯 s-顺- 两个双键位于单键同侧。 s-反- 两个双键位于单键异侧。 二、共轭二烯的特征 1.稳定性 共轭稳定 2.键长平均化 正常键长: 平面分子; C原子sp2杂化; C1-C2, C3-C4双键。 P轨道垂直于分子平面且相互平行 * 1、乙烯的结构 SP2杂化 1个S轨道与2个P轨道混合形成 三个能量等同新轨道的过程。 H2C = CH2 2S2 2P2 3个SP2杂化轨道 P轨道 SP2杂化轨道 SP3杂化轨道 Ⅰ 烯 烃 一、结构、异构和命名 乙烯分子为平面型 ，键角接近于120°，C=C的键长为0.134nm，C=C的键能为610kJ/mol。两倍C-C的键能为691.2kJ/mol。 乙烯结构 未杂化的P轨道垂直于3个SP2杂化轨道所在的平面,两个P轨道平行重叠形成π键。 3个SP2杂化轨道 烯烃结构 特点：(1) C=C（π,σ键）； (2) 5个σ键在同一个平面上,平面分子; (3) C=C不能自由旋转，顺反异构； （4）π电子云分布在面的上下方，流动性大。 π键的特点：不能旋转，有较大的流动性，易发生极化，键能较小。因此，与σ键相比，π键表现较大的化学活性。 2. 异构 碳架异构 官能团异构 C C C H 3 C H 3 H H C C H C H 3 C H 3 H 沸点 4 ℃ 1℃ 构造异构 立体异构 顺反异构 构象异构 旋光异构 当两个双键碳均带有不同的基团就可产生顺反异构 顺反异构 由于环或双键不能自由旋转，致使环上或双键的两个基团处于同侧或异侧产生的异构现象 3.命名 (1)普通命名法（与烷烃相似） CH3CH=CH2 丙烯 (CH3)2C=CH2 异丁烯 CH3CH2CH2CH=CH2 戊烯 普通命名法仅适应于碳数少的烯烃 （2）系统命名法 1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号； 3）将双键位号写在母体名称之前。 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 顺反异构体的命名和 Z、E 标记法 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧 Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 烯基 ——烯烃去掉一个氢原子的部分 CH2=CH— CH3CH=CH— CH2=CHCH2— 乙烯基 丙烯基 烯丙基 顺反和Z、E 标记法的关系： 两种不同的命名方法，Z、E式分别有可能是顺，也有可能是反 二、物理性质 顺反异构之间差异 1. 偶极矩 C C C H 3 C H 3 H H C C H C H 3 C H 3 H ?=0.33D ( bp 3.7oC ) ?=0 ( bp 0.9oC） ) 原因：电负性 C（sp2）＞C(sp3) （电负性 s ＞ sp ＞ sp2 ＞ sp3） 2. 沸点和熔点 异构体 碳链：支链小于直链 顺反异构：沸点 顺＞反（极性大）