无机材料化学(第8讲).ppt

光纤插针 光纤套筒 拉丝模和切割工具、耐磨刀具 　若使立方ZrO2稳定到室温，称为全稳定ZrO2 　　　记作 　FSZ (fully stabilized zirconia） 　　如：添加8％mol Y2O3的ZrO2 记作（8Y-ZrO2） 　主要用途： 固体电解质材料。 　　　　应用方面： 氧化锆浓差电池测氧仪（氧传感器）　 　　　　　固体氧化物燃料电池(SOFC)电解质　　　　　　　　　　　　　　　 在全稳定ZrO2中，掺杂的稳定剂离子是低价正离子，且半径 大，不能进入间隙位置，只能占据正常的正离子格点位置。 例如 掺入CaO时，由Ca2+取代部分Zr4+，同时出现O2-空位： 掺入Y2O3时: 全稳定氧化锆常用的稳定添加剂有CaO、Y2O3、CeO2和 其它稀土氧化物。 在ZrO2晶体中，O2-占据全部四面体空隙，与四面体空隙相 连接的八面体间隙全是空的，这就为O2-迁移创造了条件。 空位附近的O2-通过八面体空隙向空位移动，空位便向相反 方向移动。 电解质 10000C时的离子 电导率× 102(S/m) 激活能(eV) ZrO2 +12%CaO 0.055 1.1 ZrO2 +9 % Y2O3 0.12 0.8 ZrO2 +8 % Yb2O3 0.088 0.75 ZrO2 +10 % Sc2O3 0.25 0.65 ThO2 +8 % Y2O3 0.0048 1.1 ThO2 +5 %CaO 0.0047 1.1 CeO2 +11 % La2O3 0.08 0.91 CeO2 +15 %CaO 0.025 0.75 固态电解质的电导率 稳定ZrO2用作固电解体质材料的应用 　在稳定ZrO2如（Zr0.85Ca0.15）O1.85 　陶瓷的两侧接上铂电极，形成氧浓 　差电池： 　 　 P’O2 , Pt | ZrO2(CaO) | Pt, Po2″ 当P’’O2P’O2时，电池的电动势为： 　 ε=　　　　　　 　 P’’O2和P’O2分别为两侧的分压， 通常取P’O2为空气中的O2分压。 由实测的ε就可由上式计算出Po2＂。 （1）用作氧量（浓度）分析检测元件 特点： 电池的电动势对氧分 压的变化 响应很快， 仅10－3秒，且测定 氧分压低的气体时 灵敏度高。 稳定氧化锆氧敏元件 用途： 测量熔融钢水中的含氧量，了解钢铁制造过程中钢铁的品质是否达到标准。 测量He、Ar或N2中的微量氧含量 。 测量汽车尾气中的氧含量，保持燃料和空气比在最佳值，提高发动机燃烧效率，减少CO排放量。 锅炉燃烧室空燃比的控制。 (2) 固体氧化物燃料电池(SOFC)电解质 SOFC的组成： 电解质: 钇稳定氧化锆 （8Y-ZrO2） 燃料阳极和空气阴极 原理： 空气中的氧在空气极/电解质界面 被还原，氧离子在电解质中向燃 料极一侧迁移，在燃料极电解质 界面与燃料中的氢或一氧化碳反 应，生成水蒸气或二氧化碳，放 出电子。电子通过外部回路，再 次返回空气极，产生电能。 能量转换效率高（发电效率高、余热利用价值高，可热电联供），对环境友好，燃料适应性强。 西屋公司在荷兰安装的SOFC示范电厂 SOFC特点： 固体氧化物燃料电池目前存在的主要问题： 　　电池工作温度太高（1000 oC ） 　 降低SOFC的操作温度的意义： 使用较廉价的材料 提高电池稳定性 延长电池寿命 降低SOFC的操作温度的方法： 寻找中低温下具有高电导率的新型电解质材料 电解质薄膜化以降低燃料电池的内阻 锂离子电池的结构与工作原理 锂离子电池是指分别用二个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正、负极构成的二次电池。人们将这种靠锂离子在正、负极之间的转移来完成电池充放电工作的电池形象地称为“摇椅式电池”，俗称“锂电”。 ◎ 当电池充电时，锂离子从正极中脱嵌，在负极中嵌入，放电时反之。这就需要一个电极在组装前处于嵌锂状态，一般选择相对锂而言电位大于3V且在空气中稳定的嵌锂过渡金属氧化物做正极，如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4。 ◎ 做为负极的材料则选择电位尽可能接近锂电位的可嵌入锂化合物，如各种碳材料包括天然石墨、合成石墨、碳纤维、中