沉淀溶解平衡和络合解离平衡.ppt

　　这一转化过程中存在的平衡关 系是怎样的？ 不生成 BaCrO4 沉淀。 当加入少量 CrO4 2－ 时， [ Ba2+ ] [ CrO42－] Ksp BaCrO4 （ ） 继续加入 CrO42－，必将有一 时刻刚好达到 Qi = Ksp 即 [ Ba2+ ][ CrO42－ ] = Ksp BaCrO4 （ ） 这时，体系中同时存在两种平衡： BaCO3 = Ba2+ + CO32－ （1） Ksp BaCO3 = [ Ba2+ ][ CO32－] （ ） BaCrO4 = Ba2+ + CrO42－ （2） Ksp BaCrO4 = [ Ba2+ ][ CrO42－] （ ） 方程式（3） 所表示的就 是白色的 BaCO3 转化成黄色 的 BaCrO4 的反应。 （1）－ （2） 得 BaCO3 + CrO42－ = BaCrO4 + CO32－（3） 反应（3）的平衡常数为 K3，则有 （1）－ （2） 得 BaCO3 + CrO42－ = BaCrO4 + CO32－（3） Ksp BaCO3 （ ） Ksp BaCrO4 （ ） K3 = 所以 K3 = 21.7 2.6 ? 10－9 1.2 ? 10－10 = 同时平衡存在时，溶液中离子的 浓度之间有什么特殊的关系呢？ （1）的 Ksp 比（2）的 Ksp ，得 Ksp BaCO3 （ ） Ksp BaCrO4 （ ） = [ Ba2+ ] [ CO32－ ] [ Ba2+ ] [ CrO42－ ] [ Ba2+ ] [ CO32－ ] [ Ba2+ ] [ CrO42－ ] 即 （4） [ CO32－ ] [ CrO42－ ] = 21.7 [ CO32－ ] [ CrO42－ ] = 2.6 ? 10－9 1.2 ? 10－10 = 再向体系中加入少许 CrO42－， 假设为 ? mol CrO42－ 在（1）和（2）两个平衡同时 实现后，即式 （4）已经成立时， （4） [ CO32－ ] [ CrO42－ ] = 21.7 导致反应（3）的 Q K3，反 应向右进行， 即 BaCO3 将转化成 BaCrO4 。 显然会使得反应 （3） BaCO3 + CrO42－ = BaCrO4 + CO32－ 的 Q 值变小。 加入的 ? mol CrO42－，将 全部转化成 BaCrO4，还是部分 转化成BaCrO4 ？ 回答这个问题，关键要把握 住的一点是，只要两个平衡同时 存在，就一定有 （4） 式所表达 的浓度关系 （4） [ CO32－ ] [ CrO42－ ] = 21.7 加入 CrO42－，反应（3）进行。 BaCO3 + CrO42－ = BaCrO4 + CO32－ 有一些 BaCO3 转化掉，体系 中的 [ CO32－ ] 增加了。 故要保持式（4）中的 21.7 倍 关系，原来的 [ CrO42－ ] 已经不足。 所以加入的 ? mol CrO42－， 不能全部转化成 BaCrO4，应该是 部分转化成 BaCrO4。 其余部分保留在溶液中，以保 持式（4）中的